Griess偶聯反應

芳伯胺經過重氮化生成的重氮化合物（重氮組分）與酚類、芳胺類等（偶聯組分）作用生成偶氮化合物的反應，稱之為Griess偶聯反應。

基本介紹

• 中文名：Griess偶聯反應
• 底物：芳伯胺
• 產物：偶氮化合物
• 過程：重氮化、偶聯
• 領域：有機合成

反應機理

影響此反應的因素：（1）重氮組分具有如-Cl，-NO₂，-SO₂H， -COH等吸電子基時使反應加速，含有如-Me，-OMe，-OH， -NH₂等供電子基時使反應減緩。（2）pH值增大時重氮鹽的結構發生變化，重氮鹽將形成不能偶聯的結構。重氮鹽與酚的偶聯適宜在弱鹼性介質中進行，此場合酚形成親核性更強的苯氧負離子。重氮鹽與 芳胺的偶聯適宜在弱酸性或中性介質中進行，強酸介質將使胺成為銨鹽使苯環鈍化，不利於偶聯。（3）反應通常在低溫下進行，溫度升高可加速反應，但會促進重氮鹽的分解。（4）重氮鹽與酚或芳胺的偶聯，通 常偶氮基進人羥基或氨基的對位，若對位已被其他基團占據則進入鄰位。

反應機理

反應舉例

反應舉例

偶氮化合物

偶氮化合物具有順、反幾何異構體(見幾何異構)。反式比順式穩定。兩種異構體在光照或加熱條件下可相互轉換：。偶氮化合物主要通過重氮鹽的偶聯反應製得，例如： 氫化偶氮化合物和芳香胺在氧化劑存在下,可被氧化為相應的偶氮化合物；氧化偶氮化合物和硝基化合物在還原劑存在下，也可被還原為偶氮化合物。

偶氮基能吸收一定波長的可見光，是一個發色團。偶氮染料是品種最多、套用最廣的一類合成染料，可用於纖維、紙張、墨水、皮革、塑膠、彩色照相材料和食品著色。有些偶氮化合物可用作分析化學中的酸鹼指示劑和金屬指示劑。有些偶氮化合物加熱時容易分解，釋放出氮氣，並產生自由基，如偶氮二異丁腈AIBN等：故可用作聚合反應的引發劑。

很多偶氮化合物有致癌作用，如曾用於人造奶油著色的奶油黃能誘發肝癌，屬於禁用；作為指示劑的甲基紅可引起膀胱和乳腺腫瘤。有些偶氮化合物雖不致癌，但毒性與硝基化合物和芳香胺相近。 為保護人類健康，提供消費者安全，荷蘭、奧地利和德國已經先後採取了強制性規則以禁止在消費品中使用含偶氮的著色劑。2002年9月11日和2003年1月6日，歐洲議會和歐盟委員會也公布了2002/61/EC與2003/3/EC指令，限制在某些紡織品和皮革製品中使用具有致癌作用的偶氮著色劑，禁止銷售用受限制含偶氮著色劑著色的商品。