一般的講，烯醇類或酚類的烯丙基醚在加熱條件下發生分子內重排，生成γ,δ-不飽和醛(酮)或鄰(對)位烯丙基酚的反應，稱為Claisen重排。
擴展開講，凡是含有兩個雙鍵且一個雙鍵與雜原子（如O、S、N等）有共軛關係的化合物在加熱條件下發生的重排反應，統稱為Claisen重排。
基本介紹
- 中文名：Claisen重排
- 外文名：Claisen rearrangement
- 特點：鄰位均被占滿
- 結構：生成烯丙基酚
介紹,反應機理,反應實例,
介紹
烯丙基芳基醚在高溫(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。
當烯丙基芳基醚的兩個鄰位未被取代基占滿時，重排主要得到鄰位產物，兩個鄰位均被取代基占據時，重排得到對位產物。對位、鄰位均被占滿時不發生此類重排反應。
交叉反應實驗證明：Claisen重排是分子內的重排。採用 g-碳 14C 標記的烯丙基醚進行重排，重排後 g-碳原子與苯環相連，碳碳雙鍵發生位移。兩個鄰位都被取代的芳基烯丙基酚，重排後則仍是a-碳原子與苯環相連。
反應機理
Claisen 重排是個協同反應，中間經過一個環狀過渡態，所以芳環上取代基的電子效應對重排無影響。
從烯丙基芳基醚重排為鄰烯丙基酚經過一次[3,3]s 遷移和一次由酮式到烯醇式的互變異構；兩個鄰位都被取代基占據的烯丙基芳基酚重排時先經過一次[3,3]s 遷移到鄰位(Claisen 重排)，由於鄰位已被取代基占據，無法發生互變異構，接著又發生一次[3,3]s 遷移(Cope 重排)到對位，然後經互變異構得到對位烯丙基酚。
取代的烯丙基芳基醚重排時，無論原來的烯丙基雙鍵是Z-構型還是E-構型，重排後的新雙鍵的構型都是E-型，這是因為重排反應所經過的六元環狀過渡態具有穩定椅式構象的緣故。
反應實例
Claisen 重排具有普遍性，在醚類化合物中，如果存在烯丙氧基與碳碳雙鍵相連的結構，就有可能發生Claisen 重排。
