C譜帶

C譜帶

根據莫澤(Moser)和科倫伯格(Kohlenberg)對紫外吸收譜帶的分類和命名法而來。它代表由π→π*電子躍遷而產生的吸收帶波段一般在<200nm,其摩爾吸光係數較大(ε>10000),它是由於含有雙鍵不飽和化合物引起的躍遷所產生的譜帶。

碳譜的解析步驟
區分譜圖中的溶劑峰和雜質峰。
同氫譜中一樣,測定液體核磁共振碳譜也須採用氘代溶劑,除氘代水(D2O)等少數不含碳的氘代溶劑外,溶劑中的碳原子在碳譜中均有相應的共振吸收峰,並且由於氘代的緣故在質子噪聲去耦譜中往往呈現為多重峰,裂分數符合2nI +1,由於氘的自旋量子數I=1,故裂分數為2n +1 規律。
碳譜中雜質峰的判斷可參照氫譜解析時雜質峰的判別。一般雜質峰均為較弱的峰。當雜質峰較強而難以確定時,可用反轉門控去耦的方法測定定量碳譜,在定量碳譜中各峰面積( 峰強度)與分子結構中各碳原子數成正比,明顯不符合比例關係的峰一般為雜質峰。
分析化合物結構的對稱性。在質子噪聲去耦譜中每條譜線都表示一種類型的碳原子,故當譜線數目與分子式中碳原子數目相等時,說明分子沒有對稱性,而當譜線數目小於分子式中碳原子數目時,則說明分子中有某種對稱性,在推測和鑑定化合物分子結構時應加以注意。但是,當化合物較為複雜,碳原子數目較多時,則應考慮不同類型碳原子的化學位移值的偶然重合。
按化學位移值分區確定碳原子類型。碳譜按化學位移值一般可分為下列三個區,根據這三個區域可大致歸屬譜圖中各譜線的碳原子類型。 飽和碳原子區(δ<100) 飽和碳原子若不直接和雜原子(O、S、N、F 等)相連,其化學位移值一般小於55。
不飽和碳原子區(δ 90-160) 烯碳原子和芳碳原子在這個區域出峰。當其直接與雜原子相連時,化學位移值可能會大於160。疊烯的中央碳原子出峰位置也大於160。炔碳原子則在其它區域出峰,其化學位移值範圍為70-100。
羰基或疊烯區(δ >150) 該區域的基團中碳原子的δ值一般>160。其中酸、酯和酸酐的羰基碳原子在160-180 出峰,酮和醛在200 以上出峰。
碳原子級數的確定。測定化合物的DEPT譜並參照該化合物的質子噪聲去耦譜,對DEPT-45、DEPT-90 和DEPT-135譜進行分析,由此確定各譜線所屬的碳原子級數。根據碳原子的級數,便可計算出與碳相連的氫原子數。若此數目小於分子式中的氫原子數,則表明化合物中含有活潑氫,其數目為二者之差。對碳譜各譜線進行歸屬。根據以上步驟,已可確定碳譜中的溶劑峰和雜質峰、分子有無對稱性、各譜線所屬的碳原子的類型以及各譜線所屬的碳原子的級數,由此可大致地推測出化合物的結構或按分子結構歸屬各條譜線。
若分子中含有較為接近的基團或骨架時,則按上述步驟也很難將所有譜線一一歸屬,這時可參照氫譜或採用碳譜近似計算的方法。目前核磁共振技術已有了飛速發展,二維核磁共振技術已被廣泛的套用,利用二維13C-1H 相關譜可清楚地解析絕大部分有機化合物碳譜中的每一條譜線。

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