Buchner-Curtius-Schlotterbeck反應

羰基化合物和脂肪族重氮化物反應出同系化的酮。

重氮甲烷是最簡單的重氮化合物，化學式為CH₂N₂，室溫下是一個不穩定的黃色有毒氣體，具爆炸性，一般均使用它的乙醚溶液。在重氮甲烷的反應中，常常可以見到此反應的套用。

基本介紹

• 中文名：Buchner-Curtius-Schlotterbeck反應
• 外文名：Buchner-Curtius-Schlotterbeck reaction
• 套用：反應出同系化的酮
• 常見反應底物：重氮甲烷
• 學科：有機化學

反應通式及反應機理

羰基化合物和脂肪族重氮化物反應出同系化的酮。

反應通式

反應通式

反應機理

反應機理1

反應機理2

反應舉例

反應舉例

重氮甲烷的Buchner反應

重氮甲烷是最簡單的重氮化合物，化學式為CH₂N₂，室溫下是一個不穩定的黃色有毒氣體，具爆炸性，一般均使用它的乙醚溶液。它用作甲基化試劑，也用於製取亞甲基卡賓。重氮甲烷是一個線形分子，有多個共振式，中間的氮原子帶有部分正電荷，兩端的碳和氮原子帶有部分負電荷。其分子中可能還含有三原子四電子的大π鍵，從而導致重氮甲烷的偶極矩實際上並不大，與共振結構預測的結果有偏離。

製備

實驗室中製取的重氮甲烷的量通常以mmol計，方法是用N-甲基-N-亞硝基對甲苯磺醯胺（Diazald）的二乙二醇二甲醚和乙醚溶液與溫熱的氫氧化鈉水溶液反應，蒸餾提純；或以1-甲基-3-硝基-1-亞硝基胍（MNNG）為原料，低溫加入氫氧化鉀水溶液也可得到重氮甲烷。

重氮甲烷的製備

反應

一般使用的是重氮甲烷的乙醚溶液。它可以進行的反應：與醛、酮反應生成多一個碳原子的酮（Buchner-Curtius-Schlotterbeck反應(1885)）。首先發生親核加成，之後也涉及基團的遷移。該反應可用於環酮的擴環，副產物是環氧化合物。