Acyloin縮合反應

Acyloin縮合反應，酮醇縮合，2分子的酯在還原條件金屬鈉的作用，自身縮合形成α-羥基酮。為了避免不穩定的二醇中間體的分解以及鹼性條件下的β-消除反應，通常通過添加TMSCl的改良法，該反應同樣適用於大環(10元環以上)的分子內環化反應。

基本介紹

• 中文名：Acyloin縮合反應
• 外文名：acyloin condensation
• 本質1：酮醇縮合
• 本質2：羧酸衍生物被還原並發生偶聯
• 套用：有機化學

反應機理

雙分子反應

雙分子縮合就是兩個羧酸衍生物分子之間發生的還原和偶聯。

雙分子縮合的反應機理如下圖所示：

圖1 雙分子反應機理

分子內反應

分子內縮合就是二酸酯在同樣條件下形成α-羥基環酮。6-7元環產率50-60%，8-9元環產率30-40%，10-20元環產率60-98%。

圖2 分子內縮合機理

實例

在合成碗烯的過程中，有一步如下圖所示：

合成碗烯

在鈉的作用下，在乙醚中，-COOMe與其中一個-COOEt被還原並偶聯，生成一個6元環。偶姻縮合反應還可以用來合成索烴（catenane），如下圖所示：

索烴合成

先利用偶姻縮合反應形成第一個環狀醇酮，然後把該環還原成烴。把該環烴置於二甲苯中，使二酸酯穿過環，發生偶姻縮合反應，形成第二個環，並且兩環聯結在一起。