高氯酸硫

高氯酸硫是一種含八聚硫陽離子的無機化合物，化學式為S8(ClO4)2，屬靛藍色固體。其製備需在0℃以下將含S8的發煙硫酸溶液與高氯酸的冰乙酸溶液混合，經沉澱和重結晶提純獲得藍色晶體。該化合物在278.6K時發生晶格轉變，305.2K熔化為深藍色液體，其中S8陽離子呈環型冠狀結構，與S8(AlCl4)2、S8(PF6)2等結構類似。

高氯酸硫在高氯酸溶液中溶解度低，易溶於乙酸及乙酸酐，但遇水分解。其化學性質表現為強還原性，77.5℃時爆炸性分解，在乙酸或無水高氯酸溶液中相對穩定，136℃開始緩慢分解。與高氯酸酐反應可生成含S4的未分離化合物。已知衍生物包括S4(ClO4)2及鋶鹽類物質如H3SClO4等，其中多聚硫陽離子鹽類多以Sm形式存在。

基本介紹

• 中文名：高氯酸硫
• 外文名：Sulfur(2+) Perchlorate
• 別名：高氯酸硫八陽離子
• 化學式：S8(ClO4)2
• 分子量：355.5
• 熔點：32 ℃
• 沸點：分解
• 水溶性：分解
• 密度：2.812
• 外觀：靛藍色固體或深藍色液體
• 安全性描述：避光、乾燥儲存
• 危險性描述：強氧化劑

製備

高氯酸硫將含有S8二價離子的發煙硫酸溶液和高氯酸的冰乙酸溶液（0.1M）小心混合，混合時需要不斷攪拌，並保持反應溫度低於0℃，然後靜置，沉澱出的藍色晶體即為高氯酸硫。該晶體可用1.5mol/L高氯酸的乙酸溶液進行重結晶提純。

物理性質

高氯酸硫在278.6K時晶格轉變，305.2K時熔化為深藍色液體。其中S8二價陽離子為環型冠狀結構。與之有相似結構的化合物還有S8(AlCl4)2、S8(PF6)2等，這些化合物都已被分離為固體。

高氯酸硫在高氯酸溶液中溶解度較小，在乙酸、乙酸酐溶液中溶解度大，在水溶液中分解。

化學性質

由於分子中S8二價離子為低價態，有還原性，因此它很不穩定。高氯酸硫在77.5℃爆炸性分解。但是，它在乙酸溶液或無水高氯酸溶液中卻頗為穩定，加熱至136℃才會緩慢分解，分解產物複雜。

另外，另一個現象值得一提，便是高氯酸硫和高氯酸酐（七氧化二氯）在乙酸酐溶液中以1:1摩爾比混合，可以得到一個四聚陽離子的化合物，該化合物為S4ClO4和S4(ClO4)2，尚未分離出來。

衍生物

和高氯酸硫(S8)類似的還有S4(ClO4)2。不過，高氯酸鋶卻是H2S衍生物的鹽類（H3SClO4），鋶鹽還有一些有機衍生物（R3S）等。多聚硫陽離子的鹽只是以Sm(n+)的形式存在。