邢謝伍德理論Ninshelwnnd theory; Linderutrnn-I-3inshcl- wocxi theory;Hinshelwood mcxlificatinn在林德曼單分子反 應機理基阿雅詢悼礎上，邢謝伍德提出一個模型，即邢謝伍德修正或邢 謝伍德一林德曼理論。該理論認為分子激發所需能捉燥墊量，除來自 分子碰撞外，還部分來自反應物分子內的振動能。分子中對 激發貢獻的自由度數、越多，則其能量大於III能E}，的機率 也越大。對於。原子分子，最多，一3二一5，於是可得多自由組笑勸 度活化速率常數k、為 式中，z。為活化過程的碰撞頻率。當:=1 _卜式即可還 原為硬球碰撞理論的中心聯線的速率常數方程式。事實上、 既不是1，也不是3二一5，而是居於中間值。適當選擇參數，， 在預言降變區的壓力時提供了很大改進。而且提供活化所需 能量的自由度，越多，同樣活化分子用來貯存能量的自由度 也多，活化分子的壽命也就長。邢謝伍德模型只考慮了內部 自由度轎酷辨勸對活察笑全化過程匪承的貢獻，但由幹活化分子A'的分解過程 一k;--}P，速率常數*3也與A* }J內能E'有關，當E }` 7E。 .反危蜜盛應的機率與(E’一}9)成正比。這個不足是由kRKM 理論來解決的。
