軟硬酸鹼原理

軟硬酸鹼原理是指硬酸優先與硬鹼結合,軟酸優先與軟鹼結合。硬酸與硬鹼或軟酸與軟鹼能夠形成穩定的化合物(絡合物),且反應速率大;硬酸與軟鹼或軟酸與硬鹼形成的化合物(絡合物)比較不穩定,且反應速率小;交界酸鹼不論是硬還是軟均能反應,所形成的化合物(絡合物)的穩定性差別不大,且反應速率適中。

基本介紹

  • 中文名:軟硬酸鹼原理
  • 又稱:軟硬酸鹼原則或規則
  • 提出人:皮爾遜(R.G.Pearson)
  • 提出時間:1963年
  • 原理:硬酸傾向與硬鹼結合
原理,套用,缺點,

原理

原理為:硬酸傾向與硬鹼結合,軟酸傾向與軟鹼結合。交界酸與軟、硬鹼雖能結合,但較前兩者的傾向要小,較不穩定,且反應較慢。
原理解釋:所謂硬酸指正電荷高、體積小、極性低、不易變形和失去電子,即對外層電子吸引力強的路易斯酸。包括H+、周期系中A類金屬離子(如Li+、Na+、Be2+、Mg2+等)、某些過渡金屬離子(如Mn2+、Cr2+、Fe3+等)和BF2、AlCl3、Cl7+、l5+等。
所謂硬鹼指不易失去電子、電負性高、難變形、不易被氧化,即對外層電子吸引力強的路易斯鹼。包括H2O、OH-、O2-、F-、CO32-、NO3-、SO42-、RO、R2O、F2、O2、N2等。
所謂軟酸指正電荷少或為零、體積大、極化性高、易變形,即對外層電子的吸引力弱的路易斯酸。包括Cu+、Ag+、Au+、Hg+及I2、Br2、O、Cl、三硝基苯等。
所謂軟鹼指易失去電子、電負性低、易極化變形、易被氧化,即對外層電子吸引力弱的路易絲鹼。包括H-、I-、S2-、CN-、CO、C2H4、C6H6、烯烴、芳烴等。

套用

這原理可預斷形成絡合物的穩定性及化學反應的可能性。
在無機、有機化學及水環境化學中均有套用。
入水體中的OH-將優先於Fe3+、Mn2+等硬酸作為中心離子絡合而成羥基絡離子或氫氧化物沉澱。
S2-則易與Hg2+、Cd2+等形成多硫絡離子或硫化物沉澱。
在自然界中礦物存在的形式,硬金屬(如Ca、Mg、Ba、Al等)多以氧化物、氟化物、碳酸鹽、硫酸鹽等形式存在,這是由於O2-、F-、CO32-、SO42-都是硬鹼;而軟金屬Cu、Ag、Au、Zn、Pb、Hg、Co、Ni等多以硫化物形式存在,這是因S2-是軟鹼之故。
其它如軟金屬Pt、Ni等催化劑易與那些氣體反應而中毒等問題也可根據這一原理加以解釋與預斷。

缺點

該原理的缺點是缺乏可靠的熱力學基礎,不能用它建立路易斯酸鹼的K值表,這是不如廣義的酸和鹼的概念之處。

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