諾里什反應

諾里什反應

Norrish反應(Norrish reaction),又稱羅氏反應、諾里什反應、Norrish光化學反應Norrish裂解反應,以化學家 Ronald George Wreyford Norrish 的名字命名。

基本介紹

  • 中文名:諾里什反應
  • 外文名:Norrish reaction
  • 別稱:羅氏反應
簡介,Ⅰ型裂解,Ⅱ型裂解,拓展,

簡介

發生的一類光化學反應。分為 Norrish Ⅰ型裂解與 Norrish Ⅱ型裂解兩種類型。

    Ⅰ型裂解

    羰基化合物光解,進行α-裂解,形成醯基自由基和烴基自由基(圖1)。此後可有多種路線進行反應(圖2)。
    • 兩個自由基重新結合為原料分子(1)。
    • 醯基自由基放出一氧化碳,生成的自由基再與烴基自由基結合。其實質是脫羰反應。
    • 醯基自由基的α-氫(如果有)為烴基自由基所奪取,生成一分子烯酮和一分子飽和烴(2)。
    • 烴基自由基的α-氫(如果有)為醯基自由基所奪取,生成一分子醛和一分子烯(3)。
    Ⅰ型裂解既出現於單重激發態,也出現於三重激發態。其通常在高溫下蒸氣態的脂肪族酮中可以觀察到。一般來說,Ⅰ型裂解在惰性溶劑中進行時產率要比在蒸氣相中低,這是因為溶劑籠效應而產生了自由基的複合。
    不對稱酮有兩種裂解方式,一般是採取生成兩個比較穩定自由基的裂解方式。
    Norrish I型反應Norrish I型反應
    Norrish I型反應Norrish I型反應
    此類型反應在合成上用途不很廣泛。一個例子是雙亞環己基的合成。
    此反應常為Paterno-Büchi 反應的副反應。

    Ⅱ型裂解

    有γ-氫的羰基化合物光解,γ-氫分子內轉移到氧上形成1,4-雙自由基,並接著裂解為鏈烯和鏈醇(1)或者環閉合生成環丁醇(2)。此反應可產生於激發單重態和三重態。
    Norrish II型反應Norrish II型反應

    拓展

    1、大氣中的庚醛經過Ⅰ型裂解,產生的己基自由基再與氧氣作用,得到己醛(10%)。經過Ⅱ型裂解,得到1-戊烯乙醛(62%)、環丁醇環戊醇類。
    2、反應中的酮自由基還原氯金酸,用以製備直徑為10nm的納米金粒子
    Norrish 納米金製備Norrish 納米金製備
    3、正十二面體烷的合成

    相關詞條

    熱門詞條

    聯絡我們