脫羧硝化

有機化學反應中，帶羧基（-COOH）的化合物離去後再引入硝基（-NO₂）基團。反應最終結果是硝基取代羧基，得到各種硝基化合物，如硝基烯的合成。

基本介紹

• 中文名：脫羧硝化
• 外文名：decarboxylative nitration

工業套用

硝基化合物,尤其是硝基烯類,作為一種非常重要的有機合成中間體,被廣泛的套用於醫藥,農藥及炸藥領域。目前合成硝基烯最常用的方法是Henry反應。近年來,隨著人們研究的深入,人們發現了一系列合成硝基烯的方法，其中羧酸因為其來源廣、價格低、化學性質穩定等優點受到眾多學者的研究。所有由a,β-不飽和羧酸生成β-硝基烯的研究中,均是通過加熱促進脫羧。

合成硝基芳烴

β-硝基烯烴在有機合成中是一類重要的物質,一般是由通過Henry反應，以醛和硝基甲烷反應生成。早在2002年,Das就通過硝酸和偶氮二異丁腈(AIBN)成功將羧基轉變成硝基。開闢了一條合成硝基芳烴的新方法。並指出該反應應該是由自由基機理進行。

以硝酸鈰銨為硝化劑

2005年,Rao以硝酸鈰銨作為硝化劑，成功開發出一種簡單,新穎,有效並且溫和的脫羧合成硝基烯的新方法,具有一定的價值,但硝酸鈰銨價格一定程度上限制了該反應的實用性。

Saiprakash考察了各種不同聚乙烯乙二醇(PEG-200,300,400,600,4000)和各種硝酸金屬鹽(硝酸錳,硝酸鋁,硝酸鎳,硝酸鋅,硝酸銀,硝酸銨等)對反應的影響,並且發現聚乙烯乙二醇-300效果最好。

以四氟硼酸硝為硝化劑

Natarajan以四氟硼酸硝為硝化劑,在碳酸銀協助下對C_sp2-COOH和C_sp3-COOH均實現了脫羧硝化。

以亞硝酸叔丁酯為硝化劑

Maiti則通過非金屬催化,以亞硝酸叔丁酯為硝化劑,通過添加TEMPO使得硝化產物全部為反式產物。亞硝酸叔丁酯在氧氣的作用下生成硝基自由基,而後進攻富電子的雙鍵,脫羧生成目標產物。之後他們又做了放大實驗,將反應規模擴大到了克級。