聚丙乙烯

聚丙乙烯

聚丙乙烯,又叫乙丙橡膠,是繼Ziegler一Natta催化劑的發明、聚乙烯和聚丙烯的出現後問世的一種以乙烯、丙烯為基本單體的共聚橡膠,分為二元乙丙橡膠(EPM)和三元乙丙橡膠(EPDM)兩大類。前者是乙烯和丙烯的共聚物;後者是乙烯、丙烯和少量非共軛二烯烴的共聚物。

基本介紹

  • 中文名:聚丙乙烯
  • 外文名:EPR
  • 又叫:乙丙橡膠
  • 含義:乙烯、丙烯為基本單體的共聚橡膠
特點,溶液聚合工藝,生產狀況,世界乙丙橡膠生產狀況,國內乙丙橡膠生產狀況,代表工藝特點,工藝流程,技術成熟,技術特點,

特點

EPR具有許多其它通用合成橡膠所不具備的優異性能,加之單體價廉易得,用途廣泛,是80年代以來國外七大合成橡膠品種中發展最快的一種,其產量、生產能力和消費量在已開發國家中均居第三位,僅次於丁苯橡膠、順丁橡膠。1998年世界EPR總生產能力約為102萬噸,消費量為81.4萬噸。初步統計,1999年消費量約為83.61萬噸,預計2003年將達到98.0萬噸。1998~2003年EPR的需求增長率為3.8%,高於丁苯橡膠順丁橡膠需求量的增長速率。

溶液聚合工藝

60年代初實現工業化,經不斷完善和改進,技術己成熟,為許多新建裝置所使用,是工業生產的主導技術,約占FPR總生產能力的77.6%。
聚丙乙烯膜聚丙乙烯膜
該工藝是在既可以溶解產品、又可以溶解單體和催化劑體系的溶劑中進行的均相反應,通常以直鏈烷烴如正己烷為溶劑,採用V一A1催化劑體系,聚合溫度為30~50℃,聚合壓力為0.4~0.8 MPa,反應產物中聚合物的質量分數一般為8%~10%。
工藝過程基本上由原材料準備、化學品配製、聚合、催化劑脫除、單體和溶劑回收精製以及凝聚、乾燥和 包裝等工序組成,但由於在某部分或控制方面有自己的專利技術,因而各具獨特的工藝實施方法。

生產狀況

世界乙丙橡膠生產狀況

世界乙丙橡膠工業的發展呈現以下主要發展特徵。(1)生產能力及產量總體呈現緩慢增長的趨勢,新增裝置的擴大與裝置的減荷、關、停同時存在成為世界乙丙橡膠生產的最新發展現狀;(2)合成技術以溶液聚合法為主,尤其是其中以茂金屬為催化劑的溶液法得到了快速的發展,新建裝置基本上都採用該方法;(3)新產品開發迅速,如高乙烯含量的高生膠強度乙丙橡膠、高不飽和的三元乙丙橡膠、液體乙丙橡膠以及熱塑性乙丙橡膠等,使得套用領域不斷拓展;(4)生產趨於集中。生產能力和生產技術主要控制在DSM、陶氏化學以及埃克森美孚等少數幾個跨國企業手中;(5)市場競爭日益激烈。與其他合成橡膠品種相比,乙丙橡膠的市場競爭比較激烈,尤其是在亞洲的中國和東南亞地區,乙丙橡膠需求一直保持較高的增長率,因而也成為全球乙丙橡膠未來裝置和市場開拓的焦點。
截止到2009年年底,全世界乙丙橡膠的總生產能力為127.7萬t,生產裝置主要集中在北美、西歐和亞洲地區,其中北美的生產能力占世界乙丙橡膠總生產能力的37.98%,西歐占31.32%,亞洲占25.06%。埃克森美孚化學是目前世界上最大的乙丙橡膠生產廠家,生產能力為26.5萬t/a,占世界乙丙橡膠總生產能力的20.75%;其次DSM,生產能力為20.2萬t/a,占總生產能力的15.82%。其中採用溶液聚合法的生產能力為112.2萬t/a,占總生產能力的87.86%;採用懸浮聚合法的生產能力為15.5萬t/a,占總生產能力的12.14%。隨著亞洲(尤其是中國大陸)多套新建或擴建裝置的建成投產,預計到2014年,全世界乙丙橡膠的總生產能力將達到約145.0萬t,增長主要來自亞洲地區,而北美地區的生產能力將出現負增長,其他地區的生產能力基本保持不變。

國內乙丙橡膠生產狀況

我國乙丙橡膠的研究開發始於20世紀60年代。1997年吉林石油化工引進日本三井化學溶液聚合法技術,建成1套2.0萬t/a的乙丙橡膠生產裝置。該裝置是目前我國唯一的一套乙丙橡膠生產裝置.隨著技術的不斷進步和生產裝置的穩定生產,我國乙丙橡膠的產量穩步增加。2001年產量為1.50萬t,2007年達到2.01萬t。2008年由於受到世界經濟危機的影響,產量下降到1.85萬t,同比下降7.96%。2009年產量為1.80萬噸,同比下降2.70%。

代表工藝特點

由於各家在某部分或控制方面有自己的專利技術,因而各具獨特的工藝實施方法代表性的有DSM、 Exxon、uniroya1、DuPont、日本三井石化和JSR。其中最典型的代表是DSM,它不僅是全球最大的EPR生產者,而且在荷蘭美國、日本、巴西所擁有的四套裝置均是採用溶液聚合工藝,占世界溶液聚合工藝生產EPR總能力的1/4。下面將以DSM為例進行說明。

工藝流程

DSM採用己烷為溶劑,乙叉降冰片烯(ENB)或雙環戊二烯(DCPD)為第三單體,氫氣分子量調節劑,VOCl3一1/2Al2Et3Cl3為催化劑。此外,為提高催化劑活性及降低其用量,還加入了促進劑。催化劑的配比用量、預處理方式、促進劑類型是DSM的專有技術。反應物料二級預冷到一500℃,根據生產的牌號,單釜或兩釜串聯操作。聚合釜容積大約為6m3。聚合反應條件為:溫度低於650℃,壓力低於2. 5 MPa,反應熱用於反應器絕熱升溫。在鹼性脫釩劑和熱水作用下,聚合物膠液中殘留的釩催化劑進入水相,經兩次轉相過程被徹底脫除。未反應單體經二次減壓閃蒸回收並循環使用。
後撇液送至兩台串聯的凝聚釜進行凝聚,並進一步蒸出回收殘餘己烷溶劑循環使用, JC膠粒漿液脫水後進入乾燥系統,然後壓塊或粉料包裝。含ENB的廢熱空氣送至焚燒爐焚燒,含釩污水送至污水脫釩單元,在脫釩劑的中和絮凝作用下,釩進入釩渣中,定期送堆埋場掩埋,經脫釩的污水排至污水處理廠處理。

技術成熟

DSM的EPR溶液聚合工藝技術成熟,比較先進,有下列優點:(1)投資低,工藝最佳化。反應器的優比設計能滿足反應物料混合要求,能準確控制聚合反應工藝參數和產品質量,聚合物膠液濃度高而循環溶劑量少,聚合釜體積小但生產強度高,原料和循環單體不需要精製,催化劑效率高,三廢中釩含量低,生產彈性大。(2)生產操作費用低,裝置年操作時間長,原料和催比劑的消耗低,採用先進控制系統對生產進行控制。(3)產品質量具有極強的競爭力。產品中催化劑殘渣含量低,生產中次品少,產品牌號切換靈活,切換廢品量少,產品特性能夠按用戶要求進行調整,產品牌號多,門尼值可在20~160寬範圍內調節,質量穩定,重複性好,產品規格指標變化幅度窄和產品加工性能優異。

技術特點

技術比較成熟,操作穩定,是工業生產EPR的主要方法;產品品種牌號較多,質量均勻,灰分含量較少,套用範圍廣泛;產品電絕緣性能好。但是由於聚合是在溶劑中進行,傳質傳熱受到限制,聚合物的質過分數一般控制在6%~9%,最高僅達11%~14%,聚合效率低。同時,由於溶劑需回收精製,生產流程長,設備多,建設投資及操作成本較高。

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