氮氧穩定自由基聚合

氮氧穩定自由基聚合(NMRP)是活性/可控自由基聚合的一種,實質上就是在聚合過程中由氮氧化合物生成自由基和單體的自由基形成休眠種,從而達到可控聚合的一種手段。

基本介紹

  • 中文名:氮氧穩定自由基聚合
  • 外文名:Nitroxide-Mediatedliving free-radical Polymerizations (NMP)
  • 實質:由氮氧化合物和自由基聚合現象
  • BPO:(過氧化苯甲醯)
  • 注意:d<1.5
氮氧穩定自由基聚合:
實質上就是在聚合過程中由氮氧化合物和單體的自由基發生假死聚合現象,使得小分子自由基的量可以較好的受到控制不至於雙基終止,避免了分子量在較低的狀況下就停止反應。從而可以不斷的讓鏈段變長,以至能得到較大分子量的產物。同時由於假死狀態下的結合也會因為溫度的提高而斷裂,生成自由基從新放出,很好的控制了自由基反應的速率,從而在控制自由基反應總體速率上達到減小分子量分布範圍,可以很好的使得分布係數這樣的效果。(d<1.5),同時可以產生較大的分子量。
在很多時候我們都會需要這樣的物質來調控反應。如BPO(過氧化苯甲醯)在做引發劑時引發苯乙烯氮氧穩定自由基聚合,用TEMPO作氮氧穩定化合物這個合成過程中。BPO生成初級自由基後,和苯乙烯反應生成增長自由基,這時候有氮氧化合物TEMPO和增長自由基結合,使得BPO引發苯乙烯的反應假死在中途,從而控制了增長自由基的數量。而假死體(占時這樣稱呼)會隨著溫度升高到某一溫度而使得C-ON鍵斷裂,從而釋放出增長自由基,再次引發聚,從而增長鏈段,又能很好的控制分布。

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