氟化橡膠

氟橡膠具有耐高溫、耐油及耐多種化學藥品侵蝕的特性,是現代航空、飛彈、火箭、宇宙航行等尖端科學技術不可缺少的材料。氟橡膠(fluororubber)是指主鏈或側鏈的碳原子上含有氟原子的合成高分子彈性體。最早的氟橡膠為1948年美國DuPont公司試製出的聚-2-氟代-1.3-丁二烯及其與苯乙烯、丙烯等的共聚體,但性能並不比氯丁橡膠、丁橡膠突出,而且價格昂貴,沒有實際工業價值。50年代後期,美國Thiokol公司開發了一種低溫性好,耐強氧化劑的二元亞硝基氟橡膠,氟橡膠開始進入實際工業套用。此後,隨著技術進步,各種新型氟橡膠不斷開發出來。

基本介紹

  • 中文名:氟化橡膠
  • 外文名:fluororubber
  • 特點:耐高溫及耐多種化學藥品侵蝕等
  • 套用領域:現代航空、飛彈等
氟橡膠,主要性能,化學穩定性佳,耐高溫性優異,耐老化性能好,真空性能極佳,機械性能優良,電性能較好,缺點,透氣性小,低溫性能不好,耐輻射性能較差,重點套用,典型套用,汽車工業,

氟橡膠

中國從1958年開始也開發了多種氟橡膠,主要為聚烯烴類氟橡膠,如23型、26型、246型以及亞硝基類氟橡膠;隨後又發展了較新品種的四丙氟橡膠、全氟醚橡膠、氟化磷橡膠。這些氟橡膠品種都首先以航空、航天等國防軍工配套需要出發,逐步推廣套用到民用工業部門。

主要性能

化學穩定性佳

氟橡膠具有高度的化學穩定性,是目前所有彈性體中耐介質性能最好的一種。26型氟橡膠耐石油基油類、雙酯類油、矽醚類油、矽酸類油,耐無機酸,耐多數的有機、無機溶劑、藥品等,僅不耐低分子的酮、醚、酯,不耐胺、氨、氫氟酸、氯磺酸、磷酸類液壓油。23型氟膠的介質性能與26型相似,且更有獨特之處,它耐強氧化性的無機酸如發煙硝酸、濃硫酸性能比26型好,在室溫下98%的HNO3中浸漬27天它的體積膨脹僅為13%~15%。

耐高溫性優異

氟橡膠的耐高溫性能和矽橡膠一樣,可以說是目前彈性體中最好的。26-41氟膠在250℃下可長期使用,300℃下短期使用;246氟膠耐熱比26-41還好。在300℃×100小時空氣熱老化後的26-41的物性與300℃×100小時熱空氣老化後246型的性能相當,其扯斷伸長率可保持在100%左右,硬度90~95度。246型在350℃熱空氣老化16小時之後保持良好彈性,在400℃熱空氣老化110分鐘之後保持良好彈性,在400℃熱空氣老化110分鐘之後,含有噴霧炭黑、熱裂法炭黑或碳纖維的膠料伸長率上升約1/2~1/3,強度下降1/2左右,仍保持良好的彈性。23-11型氟膠可以在200℃下長期使用,250℃下短期使用。

耐老化性能好

氟橡膠具有極好的耐天候老化性能,耐臭氧性能。據報導,DuPont開發的VitonA在自然存放十年之後性能仍然令人滿意,在臭氧濃度為0.01%的空氣中經45天作用沒有明顯龜裂。23型氟橡膠的耐天候老化、耐臭氧性能也極好。

真空性能極佳

26型氟橡膠具有極好的真空性能。246氟橡膠基本配方的硫化膠真空放氣率僅為37×10-6乇升/秒.厘米2。246型氟橡膠已成功套用在10-9乇的真空條件下。

機械性能優良

氟橡膠具有優良的物理機械性能。26型氟橡膠一般配合的強力在10~20MPa之間,扯斷伸長率在150~350%之間,抗撕裂強度在3~4KN/m之間。23型氟橡膠強力在15.0~25MPa之間,伸長率在200%~600%,抗撕裂強度在2~7MPa之間。一般地,氟橡膠在高溫下的壓縮永久變形大,但是如果以相同條件比較,如從150℃下的同等時間的壓縮永久變形來看,丁和氯丁橡膠均比26型氟膠要大,26型氟橡膠在200℃×24小時下的壓縮變形相當於丁橡膠在150℃×24小時的壓縮變形。

電性能較好

23型氟橡膠的電性能較好,吸濕性比其他彈性體低,可作為較好的電絕緣材料。26型橡膠可在低頻低壓下使用。

缺點

透氣性小

氟橡膠對氣體的溶解度比較大,但擴散速度卻比較小,所以總體表現出來的透氣性也小。據報導,26型氟橡膠在30℃下對於氧、氮、氦、二氧化碳氣體的透氣性和丁基橡膠、丁橡膠相當,比氯丁膠、天然橡膠要好。

低溫性能不好

氟橡膠的低溫性能不好,這是由於其本身的化學結構所致,如23-11型的Tg>0℃。實際使用的氟橡膠低溫性能通常用脆性溫度及壓縮耐寒係數來表示。膠料的配方以及產品的形狀(如厚度)對脆性溫度影響都比較大,如配方中填料量增加則脆性溫度敏感地變壞,製品的厚度增加,脆性混同度也敏感地變壞。

耐輻射性能較差

氟橡膠的耐輻射性能是彈性體中比較差的一種,26型橡膠輻射作用後表現為交聯效應,23型氟橡膠則表現為裂解效應。246型氟橡膠在空氣中常溫輻射在5×107侖的劑量下性能劇烈變化,在1×107侖條件下硬度增加1~3度,強度下降20%以下,伸長率下降30%~50%,所以一般認為246型氟橡膠可以耐1×107侖,極限為5×107侖。

重點套用

由於氟橡膠具有耐高溫、耐油、耐高真空及耐酸鹼、耐多種化學藥品的特點,已套用於現代航空、飛彈、火箭、宇宙航行、艦艇、原子能等尖端技術及汽車、造船、化學、石油、電訊、儀器、機械等工業領域。

典型套用

氟橡膠密封件,用於發動機的密封時,可在200℃~250℃下長期工作,在300並下短期工作,其工作壽命可與發動機返修壽命相同,達1000~5000飛行小時(時間5~10年);用於化學工業時,可密封無機酸(如140℃下的67%的硫酸、70℃的濃鹽酸,並℃下30%的硝酸),有機溶劑(如氯代烴、苯、高芳烴汽油)及其它有機物(如丁二烯、苯乙烯、丙烯、苯酚、275℃下的脂肪酸等);用於深井採油時,可承受149℃和420個大氣壓的苛刻工作條件;用於過熱蒸汽密封件時,可在160~170℃的蒸汽介質中長期工作。在單晶矽的生產中,常用氟橡膠密封件以密封高溫(300℃)下的特殊介質—三氯氫矽、四氯化矽、砷化鎵、三氯化磷、三氯乙烯以及120℃的鹽酸等。
在高真空套用方面,當飛行高度在200~300Km時,氣壓為133×10-6 Pa(10-6mmHg),氯丁橡膠,丁橡膠、丁基橡膠均可套用;當飛行高度超過643Km時,氣壓將下降為133×10-7Pa(10-7mmHg)以下,在這種高真空中只有氟橡膠能夠套用。一般在高真空或超高真空裝置系統使用前,需經過高溫烘烤處理,26型、246型氟橡膠能承受200℃~250℃高溫老化,因此成為高真空設備及宇宙飛行器中最主要的橡膠材料。
用氟橡膠製造的膠管適用於耐高溫、耐油及耐特種介質場合,如用作飛機燃料油、液壓油、合成雙酯類油、高溫熱空氣、熱無機及其它特種介質(如氯化烴及其它氯化物)的輸送、導引等。用氟橡膠製成的電線電纜屈撓性好,且有良好的絕緣性。氟橡膠製作的玻璃纖維膠布,能耐300℃的高溫和耐化學腐蝕。芳綸布塗氟膠後,可以製作石油化工廠耐高溫、耐酸鹼類儲罐間的連線伸縮管(兩端可有金屬法蘭連線),可承受高壓力、高溫度和介質腐蝕,並對兩罐的變形伸縮起緩衝減震連線作用。尼龍布塗氟膠後製成的膠布密封袋,作為煉油廠的內浮頂貯罐用軟密封件,起到密封、減少油液面的揮發損失等作用。
23型、四丙型氟橡膠主要用作耐酸、耐特殊化學品的腐蝕性密封場合。羥基亞硝基氟橡膠主要用作防護製品和密封製品,以溶液形式作為不燃性塗料,套用於防火電子元件及純氧中工作的部件。其溶液和液體橡膠可用噴塗、澆注等方法製造許多製品,如宇宙服、手套、管帶、球等。也可用作玻璃、金屬”瀨性體、織物的膠粘劑,製造海綿及接觸火箭推進劑(N2O4)的墊圈、“O”型圈、膠囊、閥尹疇各類密封件等。
G型系列氟橡膠製作的密封件具有使用VitonA、B、E等氟橡膠無法達到的耐高溫蒸汽性、耐甲醇汽油或含高芳香烴汽油的性能;GLT型氟橡膠、氯化磷橡膠、全氟醚橡膠等更具有寬廣的使用溫度範圍,低溫柔軟性、彈性密封性等。全氟醚橡膠還具有突出的耐介質腐蝕性,在軍工尖端技術中得到廣泛套用。
用氟橡膠製成的密封劑—膩子,耐燃料油性能突出,可在200℃左右的油中使用,被用作飛機整體油箱的密封材料。用氟橡膠製得的閉孔海綿,具有耐酸、耐油、寬廣使用溫度範圍和良好的絕緣性,可用作火箭燃料、溶劑、液壓油、潤滑油及油膏的密封和火箭、飛彈的減震材料,耐溫達204℃,浸漬氟膠乳液的石棉纖維布,可製成石棉膠板,用於耐高溫、耐燃燒和耐化學腐蝕性的場合。

汽車工業

近年來,隨著汽車工業飛速發展,汽車發動機室的溫度增高,改性燃料和強腐蝕性發動機燃油的使用日益普遍,氟橡膠比以往更為廣泛地用於汽車的密封材料。
為了提高汽車發動機的功率,節約燃料,保證汽車行駛的安全性,新的燃料噴射系統出現。在此系統中,汽車從油箱流入發動機,然後又返回油箱循環流動,汽油與氧混合會產生氫過氧化物。含有引氫過氧化物的汽油稱為“酸性汽油”,它能使多種烴類橡膠軟化或硬化。而氟橡膠不會因接觸酸性汽油而產生劣化變質。
世界各國每年都制訂新的環境保護法規。汽車的總烴排出量受到日益嚴格的限制,汽車工業越來越難滿足這方面的要求。在美國,汽車必須經SHED(密封箱蒸發量測定)試驗合格。氟橡膠對烴類的滲透有極優良的阻隔性(表1),在燃油膠管結構中覆以氟橡膠層,即可減少烴的滲透量。
汽車燃料系統的製品,必須在-40℃~150℃的溫度範圍功能正常。但是氟橡膠隨含氟量的增加耐低溫性能劣化(玻璃化溫度上升),為了製造在-40℃下性能正常的製品,需要對耐寒性差的氟橡膠產品進行改進。如今,全氟醚橡膠已經開發上市,有效地改善了氟橡膠的低溫性能,但目前因價格問題還難以大量推廣。
汽車行業都密切關注燃料的甲醇化,都急切地開展可能適應任何燃料的FFV(Flexible Fuel Vehicle)的研究,橡膠零件的FFV化尤為迫切。甲醇與汽油混合時,氟橡膠的體積溶脹約為10%左右。但單就甲醇而言,由於氟含量不同,氟橡膠的體積溶脹差別就很大。氟含量高時幾乎不發生溶脹,但隨著氟含量的降低,在低溫區域下的溶脹就變大,尤其在氟含量為66%的情況下體積溶脹將顯著增大。這可認為是由於低溫下氫鍵產生的甲醇結合體與氟含量為66%的聚合物的SP值接近所致。
從某種意義上講,氟橡膠也是隨時代的進步與發展而成長的產物。儘管這些材料價格較高,但以其優良的耐磨性、耐油性及其可靠性等,具有較高的實用價值,因此,其用量在逐漸上升也不足為奇。氟化物的開發還有很大的潛力和可能性,期待今後能開發出使用價值更高的氟聚合物

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