毒殺芬

毒殺芬（Toxaphene）為乳白色或琥珀色蠟樣固體（純品為無色結晶），具有萜類氣味。不溶於水，易溶於有機溶劑。本品有樟腦樣的興奮作用，是全身抽搐性毒物。對皮膚有刺激作用，有因采隔天噴過本品的植物引起中毒的報告，另有兒童誤服致死的報導。毒殺芬本身在常溫下不揮發，多因食物污染或經皮膚侵入引起中毒，於數小時後突然出現間歇性強直性痙攣或休克，常以噁心、嘔吐為先兆。嚴重者痙攣間歇逐漸縮短，終因窒息而死亡。恢復者常遺留神經衰弱及健忘症。皮膚接觸時，可出現皮炎、局部紅腫或生成膿瘡。

2017年10月27日，世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考，毒殺芬（多氯莰烯）在2B類致癌物清單中。

基本介紹

• 中文名：毒殺芬
• 外文名：Toxaphene
• 顏色：乳白色或琥珀色
• 別名：氯化莰、氯化茨烯

理化數據

國標編號：61877

分子結構

CAS號：8001-35-2

中文名稱：毒殺芬

英文名稱：Toxaphene ；Chlorinated camphene

別名：氯化莰、氯化茨烯、八氯茨烯、氯代莰烯、3956、多氯莰烯

分子式：C10H10Cl8

分子量：413.84 蒸汽壓 2.67～5.33×10-2kPa/25℃

熔點：65～90℃

沸點：155℃/分解

密度：1.65（25℃）

穩定性：溫度高於155℃逐漸分解，不易揮發，不可燃。受日光或受熱後緩緩放出氯化氫，在鹼性或鐵化合物存在下分解快

危險標記：14（劇毒品）

主要用途：用作殺蟲劑

化學性質

淺黃色蠟狀固體。熔點65-90℃，蒸氣壓（25℃/2.66×10-2～5.32×10-2kPa），相對密度1.65。不溶於水，溶於四氯化碳、苯及其他芳烴有機溶劑。帶萜類氣味，不易揮發，不可燃，溫度高於155℃時逐步分解。

用途

為非內吸的持久性接觸和胃毒殺蟲劑，也有殺蟎作用。主要用於防治棉花鈴期害蟲，如棉鈴象鼻蟲、棉紅鈴蟲、棉蚜蟲，也可用於玉米、水稻、蔬菜、苧麻、果樹、森林等方面的害蟲，如水稻螟蟲、稻苞蟲、稻薊馬、稻盡虱、浮塵子、稻螟、稻鐵 蟲、松毛蟲、松毒蛾、檸檬惡性葉蟲、柑桔鳳蝶，苧麻黃夾蝶等，此外，還可殺滅牲畜、家禽體外寄生蟲，拌種可防治地下害蟲。

類別

農藥

毒性分級 高毒

急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 50 毫克/公斤; 口服- 小鼠 LD50: 112 毫克/公斤

刺激數據 皮膚- 哺乳動物 500 毫克 中度

可燃性危險特性 有機溶劑可燃; 燃燒產生有毒氯化物氣體

儲運特性 庫房通風低溫乾燥; 與氧化劑、鹼類、食品添加劑分開存放

滅火劑 水、泡沫、砂土

職業標準 TWA 0.5 毫克/立方米; STEL 1.5 毫克/立方米

安全信息

危險品標誌 T,N,Xn,F,Xi

危險類別碼 21-25-37/38-40-50/53-67-65-38-11-36/37/38-39/23/24/25-23/24/25-51/53

安全說明 36/37-45-60-61-62-33-16-36-26

危險品運輸編號 2761

RTECS號 XW5250000

HazardClass 6.1(b)

PackingGroup III

健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。

毒理學

毒性

高毒，急性毒性較DDT強二倍，為全身性抽搐毒物，具樟腦樣興奮作用，蓄積作用不明顯。

急性毒性

毒殺芬可通過無損傷皮膚被吸入體內，侵害神經系統和實質性器官。如皮膚接觸，可引起皮炎、紅腫、水泡。40mg/kg，1次，人經口，發現的最低致死劑量；50mg/kg，1次，狗經口，最低致死量；175mg/kg，1次，豚鼠經口，最低致死量；938mg/kg，1次，小鼠經皮，最低致死量；2000mg/m3，2小時，小鼠吸入，最低致死濃度。LD5045mg/kg，1次，小鼠灌胃；LD5060mg/kg，1次，大鼠經口；LD501025mg/kg，1次，兔經皮。人口服5g，多數於8小時內死亡。

慢性毒性

⒈2mg/kg、2.4mg/kg，大鼠灌胃，12個月，白血球含量發生變化，末梢血液中的嗜伊紅血球減少40～50%，蓋克塞納（一種麻醉劑）睡態延長，苯醯胺基醋酸的合成增加。

⒉4mg/kg、4.8mg/kg，大鼠灌胃，7個月，發現半乳糖試驗中血糖曲線的特徵發生變化，血液中鹼性磷酸酯酶活性增加，蓋克塞納睡態縮短。以12mg/kg的劑量給大鼠灌胃4個月，誘發各種（器官）葉部和部分腺體體質的極度浸潤，間質組織增加和甲狀腺中濾胞的增長。腎上腺出現皮質和髓質的浸潤，實質的複合作用受阻，皮質層變薄。大鼠的腎、肝、心肌也表現出脂肪變性和伴隨壞死性變化的粒狀營養不良。

致畸

毒殺芬有致畸作用。35mg/kg，妊娠7至16天，小鼠經口，胎兒致畸；12mg/kg，妊娠大鼠灌胃，對胎兒的神經和形態有抑制效應。

水生生物毒性

0.0025mg/L，鮭魚（王大麻哈魚），96小時致死；

0.0040mg/L，鯉魚，致死；

0.0056mg/L，鯽魚，96小時致死；

0.0072mg/L，鱸魚，96小時50%致死。

其它毒性：LD5070.7mg/kg，1次，山雞；

LD50 71mg/kg，1次，鳥經口；

LD5030.8mg/kg，1次，鴨 ；

LD50 7.5mg/kg，小雞（1個月）。

近2至3年內有接觸史的婦女，出現高發性眼黏膜肥大，視網膜血管直徑改變。對長期（3年）工作在多次施用毒殺芬農田的人體調查來看，由於人體對土壤、空氣和植物中殘留毒殺芬的慢性接觸，出現由交感神經腎上腺系統功能紊亂引起的心臟腎上腺激導效應增強的病徵。對長期（10年）接觸毒殺芬而引起中毒婦女普查表明，那些受到毒殺芬輕微中毒者中有中樞神經系統官能性動態變化，呆滯植物性綜合症和植物性血管緊張異常。那些受到中度和深度中毒的人有明顯的病理學症狀，如腦神經炎、間腦綜合症和腦血循環暫時性干擾。

代謝和降解

通常將毒殺芬歸入高持久性農藥之列，其生物代謝和環境降解速率較緩。有文獻報導，毒殺芬的光化學性不太穩定，在紫外線，鹼介質及金屬化合物作用下，毒殺芬可分解轉化，生成脫氯產物。

殘留與積蓄

毒殺芬在土壤和水環境中能夠保持較長時間，並進入人和動物的食物鏈。

在實驗條件下，土壤中毒殺芬含量，（按引起量的百分數計），處理後第1天是84%，第5天是55%，第10天是44%，第20天是37%，第30天是30%，第40天是29%。

在農田條件下，當每季施用8kg/ha毒殺芬時，經過3至4個月後，發現毒殺芬的含量是1.25±0.12mg/kg，1年後，土壤中毒殺芬仍有初始水平的51%，且大部分殘留於耕作層土壤中。

在實驗條件下，水體中的毒殺芬經103天后，尚存95%。水中的毒殺芬易被魚和底泥吸收和吸附。魚對毒殺芬的富集係數為300。水生植物中的毒殺芬含量可超過水中毒殺芬含量的220倍，超過淤泥中毒殺芬含量的37倍。

在根和塊莖作物（胡蘿蔔、甜菜、土豆等）中，毒殺芬主要富集於皮部。如胡蘿蔔皮含毒殺芬26mg/kg時，其漿中只含1～1.5mg/kg；土豆皮含毒殺芬3.54mg/kg時，漿中沒有發現。

遷移轉化：毒殺芬在農業中用作接觸殺蟲劑時進入環境，可隨農田的地表污水及大氣降水進入水體和地下水中。毒殺芬從土壤的遷移，當它在土壤中的含量水平是10mg/kg，在空氣中為2.5mg/m3，在水中為0.7mg/L，在植物中為7mg/kg。

危險特性：遇明火、高熱可燃。

燃燒（分解）產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

監測方法

氣相色譜法《水和廢水標準檢驗法》第15版

氣相色譜法《常見有毒化學品環境事故應急處置技術與監測方法》胡望鈞主編

氣相色譜法《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯

環境標準

前西德（1982） 職業環境空氣中最高容許濃度 0.5mg/m3（皮）

美國（1981） 飲用水中最高容許濃度 0.005mg/L

前蘇聯（1978） 漁業用水最高容許濃度 0mg/L

聯合國規劃署（1974） 保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度 0.01μg/L

美國（1977） 工業廢水排放標準 1.5mg/L

前蘇聯（1978） 土壤標準 0.5mg/kg

應急處理

一、泄漏應急處理

隔離泄漏污染區，周圍設警告標誌，切斷火源。應急處理人員戴好防毒面具，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，用清潔的鏟子收集於乾燥潔淨有蓋的容器中，運至廢物處理場所。如大量泄漏，收集回收或無害處理後廢棄。

二、防護措施

呼吸系統防護：生產操作或農業使用時，建議佩戴防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時，應該佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護：必要時戴安全防護眼鏡。

防護服：穿聚乙烯薄膜防毒服。

手防護：戴防護手套。

其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作後，徹底清洗。工作服不要帶到非作業場所，單獨存放被毒物污染的衣服，洗後再用。

三、急救措施

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水及清水沖洗。就醫。

眼睛接觸：立即翻開上下眼瞼，用流動清水沖洗15分鐘。就醫。

吸入：脫離現場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：誤服者，給飲足量溫水，催吐。就醫。

滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。

有人研究了用親核試劑將毒殺芬轉化成毒性小的產物的過程，例如，用2-甲氧基乙醇鉀轉化成甲基溶纖劑（即乙二醇單甲醚），已經確定，在30至60分鐘內即可產生解毒作用。

眼睛受侵時，宜用溫水、生量鹽水或2%碳酸氫鈉溶液沖洗，疼痛者可滴1%狄卡因溶液。

廢水處理方法：活性炭吸附法、僂狀活性炭淨化法、絮凝法、過濾法、氯氧化法等。

防止沾污擴散：為防止沾污擴散，須加強保管工作，不得與食物或飼料一起存放。生產和使用時，須穿工作服，戴口罩及防護眼鏡，避免接觸皮膚。用毒殺芬處理過的土壤翻鬆應在處理後再過兩星期才能進行耕作。大田作物收穫期前21至25天內禁止施用。施藥濃度要適量。土豆和甜菜在種植期的施藥不允許多於3次。

物質毒性

文獻、期刊報導的毒性作用試驗數據

編號	毒性類型	測試方法	測試對象	使用劑量	毒性作用
1	急性毒性	口服	人類	28 mg/kg	1.行為毒性——嗜睡; 2.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響; 3.行為毒性——昏迷
2	急性毒性	口服	成年男性	29 mg/kg	1.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響; 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺; 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
3	急性毒性	皮膚表面	人類	657 mg/kg	1.皮膚和附屬檔案毒性——過敏性皮炎 （全身暴露後）
4	急性毒性	未報告	成年男性	44 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5	急性毒性	口服	大鼠	50 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6	急性毒性	皮膚表面	大鼠	600 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7	急性毒性	腹腔注射	大鼠	70 mg/kg	1.眼毒性——流淚; 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難; 3.胃腸道毒性——運動過度、腹瀉
8	急性毒性	腸外	大鼠	90 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9	急性毒性	未報告	大鼠	240 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
10	急性毒性	口服	小鼠	112 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11	急性毒性	吸入	小鼠	2000 mg/m3/2H	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
12	急性毒性	腹腔注射	小鼠	42 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
13	急性毒性	未報告	小鼠	45 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
14	急性毒性	口服	狗	15 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
15	急性毒性	口服	兔	75 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
16	急性毒性	皮膚表面	兔	1025 mg/kg	1.行為毒性——興奮; 2.行為毒性——影響食物攝入量 （動物）; 3.血管毒性——局部或全身動脈、靜脈擴張
17	急性毒性	口服	豚鼠	250 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
18	急性毒性	口服	倉鼠	200 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
19	急性毒性	口服	鴨子	31 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
20	慢性毒性	口服	大鼠	4186 mg/kg/13W-C	1.肝毒性——肝重量發生變化; 2.腎、輸尿管和膀胱毒性——膀胱重量發生變化; 3.生化毒性——抑制或誘導肝微粒體混合功能氧化酶 （脫烷基化，羥基化等）
21	慢性毒性	口服	大鼠	328 mg/kg/39W-C	1.肝毒性——其他變化
22	慢性毒性	口服	狗	385 mg/kg/13W-I	1.肝毒性——肝重量發生變化; 2.生化毒性——抑制或誘導磷酸酶
23	慢性毒性	口服	猴	95 mg/kg/34W-I	1.免疫系統毒性——細胞免疫應答減少
24	慢性毒性	口服	豚鼠	120 mg/kg/60D-I	1.肝毒性——肝重量發生變化; 2.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管和腎小球發生變化; 3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
25	慢性毒性	未報告	雞	480 mg/kg/10D-I	1.大腦毒性——腦電圖發生變化; 2.周圍神經毒性——痙攣性癱瘓或感覺無變化; 3.行為毒性——嗜睡
26	慢性毒性	口服	鵪鶉	126 mg/kg/18W-C	1.內分泌毒性——腎上腺重量發生變化; 2.內分泌毒性Endocrine - changes in thyroid weight; 3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
27	眼部毒性	皮膚表面	哺乳動物	500 mg	作用中等
28	突變毒性		鼠傷寒沙門氏菌	100 ug/plate
29	突變毒性		鼠傷寒沙門氏菌	500 ug/plate
30	突變毒性		大腸埃希氏菌	100 umol/L
31	突變毒性	多種途徑	Fish ed	1500 ug/kg/10D （持續）
32	突變毒性		人類淋巴細胞	10 umol/L
33	突變毒性		小鼠胚胎	12400 ug/L
34	突變毒性		倉鼠肺	5 mg/L
35	致癌性	口服	大鼠	30 mg/kg/80W-C	1.致癌性——可能致癌（根據RTECS標準）; 2.血液毒性——淋巴瘤，包括霍奇金病
36	致癌性	口服	小鼠	6600 mg/kg/80W-C	1.致癌性——致癌（根據RTECS標準）; 2.肝毒性——腫瘤
37	致癌性	口服	小鼠	13 mg/kg/80W-C	1.致癌性——致癌（根據RTECS標準）; 2.肝毒性——腫瘤
38	生殖毒性	口服	大鼠	280 mg/kg，雄性配種 10 周前	1.生殖毒性——雄性生精功能異常 （包括遺傳物質，精子形態，精子活力和計數）
39	生殖毒性	口服	大鼠	900 ug/kg，雌性受孕 5-22 天后	1.生殖毒性——影響新生兒的行為
40	生殖毒性	口服	大鼠	150 mg/kg，雌性受孕 7-16 天后	1.生殖毒性——肌肉骨骼系統發育異常
41	生殖毒性	口服	大鼠	250 mg/kg，雌性受孕 7-16 天后	1.生殖毒性——胎兒毒性（如胎兒發育不良，但不至死亡）
42	生殖毒性	口服	小鼠	375 mg/kg，雌性受孕 8-12 天后	1.生殖毒性——新生兒體重增加量減少
43	生殖毒性	口服	小鼠	100 mg/kg，雌性受孕 8 天后	1.生殖毒性——肌肉骨骼系統發育異常
44	生殖毒性	口服	小鼠	375 mg/kg，雌性受孕 8-12 天后	1.生殖毒性——新生兒身體變化; 2.生殖毒性——新生兒晚產