正己醇

正已醇(英文名稱n-Hexyl alcohol )又名1-己醇（1-Hexanol），正戊基甲醇n-Amyl methanol（1-羥基己烷（1-Hydroxyhexane）。屬於脂肪伯醇，常溫常壓下為無色透明液體，具有特殊香味。分子式為C6H14O,結構式為CH3(CH2)5OH。易燃，能與空氣形成爆炸混合物。微溶於水，能溶於乙醇、乙醚等有機溶劑，低毒，但對皮膚和黏膜刺激作用，主要用途是作為有機溶劑及有機合成原料。

正己醇或其羧酸酯微量存在於柑橘類、漿果等中。茶葉以及香葉油各種薰衣草油、香蕉、蘋果、草莓、紫羅蘭葉油等的多種精油也都含有。

物理性質

【沸點】℃ 157

88（6.67kPa）,60(1.33kPa)

【熔點】℃ -44.6

【閃點】℃ 63（開杯）

【密度】g/cm³ 0.814

【折光率】n_D²⁵ 1.4161

【粘度】mPa·s 5.2

【蒸發熱】kJ/kg458.6

【熔解熱】kJ/kg 150.64

【液相標準燃燒熱】kj/mol -3983.37

【比熱容】kJ/kg.K 2.09

【表面張力】dyne/cm27.9

【臨界溫度】℃ 452

【臨界壓力】MPa 3.417

【空氣中爆炸限】%（體積） 1.2~7.7

【溶解性能】微溶於水，20℃在水中的溶解度為0.59g/100ml，能與乙醇和乙醚混溶，也可溶於多種有機溶劑。

【穩定性】易燃，能與空氣形成爆炸混合物。

化學性質

【CAS登錄號】111-27-3

【EINECS登錄號】203-852-3

【分子量】102.17

【分子式及結構式】分子式為C₆H₁₄O,結構式為CH₃(CH₂)₅OH。

【常見化學反應】正己醇為高級脂肪醇，具有脂肪醇的一般通性，與氯磺酸反應或與發煙硫酸反應生成己基磺酸，再與氫氧化鈉中和生成己基磺酸鈉，這是有高碳醇製造烷基磺酸性洗滌劑重要途徑，反應方程如下：

CH₃(CH₂)₅OH + ClSO₃H → CH₃(CH₂)₅OSO₃H+HCl

CH₃(CH₂)₅OSO₃H + NaOH→CH₃(CH₂)₅OSO₃Na + H₂O

正己醇與羧酸反應生成羧酸酯，高碳醇生成的酯大多是增塑劑，典型反應如下：

正己醇脫水反應生成1-己烯，在適當的氧化催化劑存在下被氧化成高級醛。與環氧乙烷反應生成聚乙氧基己醇，稱為醚化反應，工業上可以製造非離子型洗滌劑，反應方程如下：

【禁配物】氧化劑、高溫明火熱源

【聚合危害】

主要用途

（1）可用作分析試劑,也用於醫藥工業製取防腐劑和安眠藥。用作染料、各種橡膠、特殊印刷油墨、油類、天然樹脂等的溶劑，硝酸纖維素的助溶劑，還用於增塑膠、合成潤滑油、香料、醫藥等的製造。

（2）正己醇在50年前已廣泛用於香精的配製，在各類香精的配方中既是配料又是溶劑。主要用於配製椰子和漿果類香精。通常食用香精用0.22～18mg/kg。用作皂用香精、洗滌劑香精、香水香精、膏霜類香精等。

（3）用作溶劑、防腐劑，也用於有機合成。

（4）可用於食品工業，用於烘烤食品、布丁、肉製品。

製造方法

（1） 工業上一般由己酸催化加氫還原而製得。大規模工業生產以乙烯為原料，在三乙基鋁催化劑存在下，首先合成三己基鋁，三己基鋁經氧化得到三己氧基鋁，後者水解成正己醇。這是著名的齊格勒（ziegler）法，用以專門合成具有偶數碳的伯醇。三步反應方程式如下：

三乙基鋁的合成: 2Al +3H₂ + 6C₂H₄→ 2Al(C₂H₅)₃

鏈增長反應:Al(C₂H₅)₃ + 6C₂H₄ → [C₂H₅(C₂H₄)₂]₃Al

氧化：2[C₂H₅(C₂H₄)₂]₃Al + 3O₂ → 2[C₂H₅(C₂H4)₂O]₃Al

水解：2[C₂H₅(C₂H4)₂O]₃Al + 3H₂O→6C₂H₅(C₂H₄)₂OH +Al₂O₃

也可以採用正己烷氧化的方法生產，但得到的產品往往都是不同己醇同分異構體的混合物，經蒸餾分離才能得到正己醇。

己醇中常含有其他的醇，分離困難。較好的提純方法是用對羥基苯甲酸進行酯化，將酯重結晶後，皂化，分去水層，用碳酸鉀或硫酸鈣乾燥，蒸餾，截取正己醇餾分製得。

（2）以己酸乙酯為原料，在無水乙醇中用金屬鈉進行還原，所得產物為正己醇和乙醇，經精餾分離可得純品正己醇。

（3）實驗室製備可由溴丁烷與鎂屑反應得到丁基溴化鎂，再與環氧乙烷反應得到己醇。在催化劑碘的存在下，使溴丁烷的無水乙醚溶液與鎂屑在攪拌下進行反應，反應過程中必須做到回流和無水，控制溴丁烷無水乙醚滴加速度，使反應液不斷沸騰，待滴加完畢後，通入環氧乙烷，冷卻狀態下，控制通入速度，以維持反應溫度在10℃。通入完畢後，停止冷卻，使反應體系溫度略為升高，以產生輕微沸騰。沸騰結束後，水浴加熱反應物，當蒸出乙醚總量一半時，加入適量乾燥苯，攪拌並繼續蒸餾至蒸氣溫度達65℃，然後全回流至混合物粘稠，冷卻後，加入適量冰水進行水解，並且邊冷卻邊加入30%的硫酸至沉澱出的氫氧化鎂完全溶解。然後進行水蒸氣蒸餾，將分出蒸出物的水層，在油層中加入20%的氫氧化鈉，蒸汽浴加熱，攪拌1～2h後，再進行水蒸氣蒸餾，將所得油層進行蒸餾，收集的85～154℃餾分再蒸餾，收集154～157℃餾分，即為成品。

【產業鏈】

【參考質量】增塑劑生產用正己醇參考質量如下：

【醇含量】% ≥98.9

【羥基值】mgKOH/g 543

【酸值】mgKOH/g（按乙酸計）<0.001

【羰基值】mgKOH/g 0.05

【相對密度】（20/20） 0.820

【沸點】℃ 151~157

【色度】（APHA）<5

【水分】% ≤0.03

【閃點】℃（開杯） 62

毒性和對環境影響

屬低毒類，吞食有害。能刺激皮膚，對眼睛有損害，應避免吸入蒸氣和長期與皮膚接觸。工作場所最高容許濃度為417mg/m。急性毒性實驗結果如下：

大鼠經口LD50：4590mg/kg

大鼠吸入LD：>1060ppm/6H

小鼠經口LC50：1950mg/kg

小鼠吸入LC：>1060ppm/6H

小鼠靜脈LD50：103mg/kg

家兔經皮LD50：3100ml/kg

包裝、運輸和貯存

（1）危險運輸編碼：UN 2282 3/PG 3

（2）危險品標誌：有害

（3）安全標識：S24/25

（4）危險標識：R22

（5）安全術語: S24/25Avoid contact with skin and eyes.

（6）避免與皮膚和眼睛接觸。

（7）風險術語 R22Harmful if swallowed.

（8）密封於陰涼、乾燥處保存。確保工作間有良好的通風設施，遠離火源。

（9）儲存的地方遠離氧化劑。

（10）可用鐵、軟鋼、銅或鋁製容器貯存。

結構式