極化電阻

定義

某一電位下極化電阻是極化曲線在該電位處切線的斜率。

線性極化電阻只適用於極化曲線線性區域的極化測量。

電極上有（淨）電流流過時，電極電勢偏離其平衡值，此現象稱作極化。根據電流的方向又可分為陽極化和陰極化。

極化是指腐蝕電池作用一經開始，其電子流動的速度大於電極反應的速度。在陽極，電子流走了，離子化反應趕不上補充；在陰極，電子流入快，取走電子的陰極反應趕不上，這樣陽極電位向正移，陰極電位向負移，從而減小電位差，降低了腐蝕速率。

根據混合電位理論，任何腐蝕電化學反應都是由兩個或兩個以上的氧化還原反應組成。根據對極化曲線形狀的理論分析，在最簡單的情況下，假定腐蝕著的金屬電極上只進行著兩對電化學反應，並且：

(1)這兩對電化學反應受活化極化控制，他們的過電位與陽極或陰極反應的電流密度均滿足Tafel方程；

(2)極化電位中不包括溶液電阻和金屬表面膜電阻引起的歐姆電壓降；

(3)沒有濃度極化的干擾；

(4)體系的自腐蝕電位E_corr相距局部陽極和局部陰極的平衡電位甚遠；

(5)除了這兩對電化學反應外，沒有二次電化學反應發生；

(6)把腐蝕著的金屬電極當作一個均勻的整體來對待。

當外電流為零時：

J1a=J2c=Jcorr；E=Ecorr

在進行線性極化測量時，有三種線性化處理方式：

(1)陽極線性極化；

(2)陰極線性極化；

(3)雙方向線性極化。

極化電阻測量已成為重要的腐蝕速度監測手段。現有的測量方法基本上是以Stern 公式為理論依據。由於Stern 公式最初是以指數展開後取線性近似而導出的，目前各種方法所測得的都是線性極化電阻。

然而這些方法的理論基礎和測量技術都遇到了一些困難。在理論基礎方面，Stern公式是在假定腐蝕過程只有一個陰極反應而且腐蝕過程的陰、陽極反應速度都遵循Tafel公式的前提下得出的。但大多數實際腐蝕體系並不滿足上述條件。

例如，在中性溶液中以氧為去極化劑的腐蝕過程，陰極反應速度一般並不適合Tafel式，而在酸性溶液腐蝕情況下，溶液中往往含有溶解氧或離子，陰極反應就不只一個。

在測量技術方面，會遇到下列三個方面的問題。

（1）由於線性近似引起的理論誤差；

（2）極化值大小的選擇；

（3）讀數的速度或測量頻率的選擇。