梳型共聚物

梳型共聚物

多個線型支鏈同時接枝在一個主鏈之上所形成的像梳子形狀的聚合物,是一種特殊的接枝聚合物。梳形聚合物具有很高的分子內有序性,是一類性能優異的類晶聚合物。圖:(a)支鏈型高分子;(b)星型共聚物;(c)梳型共聚物comb copolymer;(d)樹狀高分子Dendritic polymer。

基本介紹

  • 中文名:梳型共聚物
  • 外文名:comb copolymer
  • 類型:接枝聚合物
  • 合成方法:陰離子聚合
簡介,合成方法,

簡介

高分子主鏈同側,規則而等距離地接枝相同鏈長側鏈,形成像梳子一樣結構的聚合物。實際上是接枝聚合物的一種特例。梳形聚合物具有很高的分子內有序性,使其具有異乎尋常的固態及溶液性能,通常是一類性能優異的類晶聚合物。採用活性開環歧化與其它活性聚合反應聯用的方法,近年來合成了幾種結構規整、單分散性梳妝聚合物。

合成方法

合成方法以利用“活性聚合物為主。如單分散雙官能團“活性”聚合物,通過合適的偶聯劑,將兩個活性端基偶聯,形成如…A…AXA…AXA…AXA…A…的聚合物,而其中的X又可以轉化為新的偶聯基團,使它與單官能團“活性”聚合物反應,即形成梳型聚合物
若可在主鏈上形成均勻的活性點,然後使側鏈在活性點上單分散性地增長,同時也可製得梳型聚合物。前者如活性聚苯乙烯接枝到氯甲基化苯乙烯上,形成主鏈是氯甲基化聚苯乙烯,側鏈是聚苯乙烯的梳型聚合物;後者如苯乙烯對溴代苯乙烯用萘鈉為引發劑共聚。這種方法可合成複雜而分子量及其分布可以控制的聚合物。
Feast 梳形聚合物的合成方法如下:首先進行苯乙烯的活性陰離子聚合,然後將生成的活的大分子與環氧丙烷反應以改變活性大分子末端的陰離子,後者再與去活化劑2,3-反式碳醯氯基-5-降冰片烯反應,即製得大分子單體2,3-雙聚苯乙烯烷氧羰基-5-降冰片烯。然後以Schrock型鉬卡賓絡合物為催化劑進行上述大分子單體2,3-反式碳醯氯基-5-降冰片烯的活性開環歧化聚合,以苯甲醛終止反應即得到梳形接枝共聚物。採用此法合成的梳形聚合物的PDI值為1.09,呈現很好的單分散性,合成的梳形大分子具有等長的梳齒和梳柄,是形狀和大小相同的一群大分子,酷似由同一模具製造的一批梳子。

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