杜瓦苯

苯的價鍵異構體。由英國化學家詹姆斯·杜瓦於1867年首先發現，故歷史上稱為杜瓦苯。於吡啶中(0℃時)可保存幾個月，在室溫時半衰期約為2天。最初由苯經光照激發獲得，但產率極低。現由1，2-二氫化鄰苯 二甲酸經三步反應製得，產率約20%。

基本介紹

• 中文名：杜瓦苯
• 英文名：Dewar benzene
• 別稱：雙環[2.2.0]己-2,5-二烯
• 化學式：C6H6
• 分子量：78.11180
• CAS登錄號：5649-95-6
• 沸點：103.5ºC
• 密度：1.054g/cm3
• 折射率：1.588

簡介

杜瓦苯，或雙環[2.2.0]己-2,5-二烯是苯的雙環異構體，分子式為C₆H₆。

該化合物是以James Dewar的名字命名的，他在1867年將這種結構包括在可能的苯的結構列表中。 但他並沒有將它作為苯的結構提出來。事實上，他支持了1865年8月Kekulé先前提出的正確結構。

結構特性

與苯不同，杜瓦苯不是平面結構，因為環連線的碳原子與四個原子而不是三個原子結合。 這些碳傾向於形成四面體幾何形狀，並且兩個環丁烯環形成一個角度，彼此順式連線。 該化合物具有相當大的扭轉張力，易轉化成苯化學，半衰期為兩天。 這種熱轉換相對較慢，因為它的軌道對稱性參數是禁止對稱的。

杜瓦苯立體結構

合成

化合物首先在1962年以叔丁基衍生物的形式被合成，然後在1963年被Eugene van Tamelen以未取代化合物的形式合成。合成路線如下：

合成路線

具體合成方法：用順-1，2-二氫化鄰苯二甲酸酐在乙醚溶液中，在光照條件下，生成化合物（A），（A）在四乙酸鉛的作用下，則生成杜瓦苯。室溫下杜瓦苯在吡啶溶液中是穩定的。

杜瓦苯與苯

杜瓦並沒有將他提出的結構作為苯的真正結構，他只是提出了七種可能的苯的異構體。並認為他在苯上的實驗支持了凱庫勒所提出的正確結構。

在1928年價鍵理論發展之後，苯主要用凱庫勒所提出的兩個共振結構所表示。 三種可能的杜瓦結構被認為是苯的結構中的次要共振貢獻者，以及其他經典結構如異構體棱晶烷，盆苯和克勞斯苯。 棱晶烷和盆苯是在20世紀70年代合成的，克勞斯苯被認為是不可能合成的。