對氯苯酚

對氯苯酚,又名對氯酚(英文名稱p-chlorophenol)、4-氯苯酚(4-chloro phenol)、4-氯-1-羥基苯、對氯羥基苯(4-chloro-1-hydroxybenzene)。純品是無色晶體,工業品是黃色或粉紅色晶體或粉末。易揮發,蒸汽具有不愉快的刺激氣味。易燃,微溶於水,在水中溶解度(20℃)27.1g/L,能溶於苯、乙醇、乙醚甘油氯仿、固定油和揮髮油。1%水溶液使石蕊顯酸性,其酸性小於苯酚,強於苯。本品主要用於農藥、醫藥、染料、塑膠等工業,亦用作乙醇變色劑、精煉礦物油選擇性溶劑、顯微分析等。對氯苯酚遇明火、高熱可燃,高溫熱分解產生有毒腐蝕性煙氣。對眼睛、黏膜、呼吸道及皮膚有強烈刺激作用。吸入後可能因喉、支氣管的炎症、水腫、痙攣,化學性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、頭痛和噁心。分子式C6H5ClO。

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物理性質

【外觀】純品是無色晶體。工業品是黃色或粉紅色晶體或粉末。
【沸點】(℃)217
【熔點】(℃)42~43
【閃點】℃(封閉式)121
【密度】d440 1.2651
【折射率】nD251.5579
【溶解性能】對氯苯酚微溶於水,在水中溶解度(20℃)27.1g/L,能溶於苯、乙醇、乙醚甘油氯仿、固體油和揮髮油。
【穩定性】穩定,受熱分解,高溫易燃。

化學性質

【CAS登錄號】106-48-9
【EINECS登錄號】203-402-6
【分子量】128.56
【分子式及結構式】分子式C6H5ClO;化學結構式如下:
對氯苯酚
【常見的化學反應】反應性能活潑,兼有苯、苯酚、氯苯的一些反應性能,例如苯環上的氫原子可進行取代反應,生成硝基等衍生物。氯原子可進行水解反應,羥基可進行氧化等反應。
【禁配物】本品與鐵鹽、重金屬鹽、高錳酸鉀、過氧化氫、碘、溴、蛋白質、火棉膠等發生配伍變化。
【聚合危害】無聚合危害

主要用途

對氯苯酚主要用於農藥、醫藥、染料、塑膠等工業,也用作酒精的變性劑和精煉礦物油的選擇性溶劑等。還可用於顯微鏡分析、植物生長促進劑。
用於合成染料,與稀硝酸反應生成一、二硝基化物都是染料中間體;可以進一步合成多種染料,例如中性艷綠BL等。在農藥工業中主要用於合成粉銹寧、咪菌酮、羊毛殺菌劑、防落素(多功能植物生長調節劑)、丙蟲磷(內吸性殺蟲劑)、毒鼠磷、殺蟲劑、蟎卵酯(非內吸性殺蟎劑)、除蟎酯、殺蟎醚;在醫藥工業中用於羧化制5-氯-2-羥基苯甲酸鈉,合成安妥明、對氯苯氧異丁酸以及其他藥物;它還用於合成抗氧化劑BHA(丁基羥基茴香醚)等。

製造方法

對氯苯酚有多種製法,依據原料的不同可分為以下幾種:
(1)苯酚直接氯化法:苯酚直接氯化生成對(鄰、間)氯(苯)酚三種異構體,經分離得對氯苯酚。按所用的氯化劑和溶劑的不同,分為下面三種方法: (A)氯化硫醯法:將苯酚加熱熔化後,降溫至40℃,慢慢加入氯化硫醯,約需40-45min加完,再攪拌4h,升溫至30-40℃保溫4h,40-45℃保溫4h,反應尾氣用鹼液吸收,反應畢冷至室溫,用水、10%碳酸鈉溶液、水依次洗滌,減壓蒸餾,收集110-115℃(2.67kPa)餾分得對氯酚。該法同時有25-30%的副產鄰氯酚生成。(B)苯溶劑法:以苯為溶劑,氯氣為氯化劑,由苯酚直接氯化可製得本品。(C)無溶劑氯化法:採用鐵、溴等為催化劑,將氯氣通入熔融苯酚,直接氯化而製得一氯苯酚。反應液經洗滌後,進行減壓蒸餾,收集對氯苯酚含量≥95%餾分。
(2)對二氯苯水解法:以對二氯苯為原料,以苯為溶劑用水或醇水解製得 。
(3)由苯酚鈉氯化而得鄰、對氯酚和2,4-二氯苯酚混合的氯化液。減壓分餾,收集85-132℃(2.0kPa)高沸點餾分,將其冷至10℃以下,則析出對氯苯酚,分離即得。
(4)由對氨基苯酚重氮化氯化亞銅置換而得。
【產業鏈】上游苯酚;下游對氯苯酚、粉銹寧、咪菌酮、羊毛殺菌劑、防落素、丙蟲磷、毒鼠磷、殺蟲劑、蟎卵酯、、除蟎酯、殺蟎醚;在醫藥工業中用於羧化制5-氯-2-羥基苯甲酸鈉,合成安妥明、對氯苯氧異丁酸抗氧化劑BHA(丁基羥基茴香醚)等。
【參考質量指標】依據滬Q/HG12-459-84:
含量 ≥99%
沸點 216-218℃
凝固點 36-42℃
灼燒殘渣 ≤0.1%

毒性和環境影響

吸入、食入、經皮吸收。 健康危害:對眼睛、黏膜、呼吸及皮膚有強烈刺激作用。吸入後可能因喉、支氣管的炎症、水腫、痙攣,化學性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、頭痛和噁心。動物試驗食入對氯苯酚幾分鐘後即出現不安、呼吸加速,並迅速發展為無力、震顫、陣攣性抽搐、氣急、昏迷等症狀,甚至引起死亡。 對水生生物有毒,可能對水體環境產生長期不良影響。生產過程副產品對環境的影響不容低估。

包裝、貯存和運輸

對氯苯酚採用內襯塑膠膜或牛皮紙開口鐵桶密封包裝,放置於乾燥、通風、陰涼處。遠離火種熱源,避免與鐵鹽、重金屬鹽、高錳酸鉀、過氧化氫、碘、溴、蛋白質、火棉膠等混裝混運。

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