基本介紹
- 中文名：威爾金森催化劑
- 系統命名：氯化三(三苯基膦)合銠
- 發現者：G.威爾金森
- 熔點：熔點為157～158℃的晶體
簡介,特性,
簡介
1964年G.威爾金森發現這個化合物的烷烴溶液能催化氫化烯烴，該化合物由此得名。
特性
威爾金森催化劑能使非共軛雙鍵或叄鍵的不飽和烴在室溫和常壓的氫氣中被氫化。烯烴的立體結構能影響分子被氫化的速率：通常，環己烯>單取代乙烯>1，1-二烴基乙烯>1，2-二烴基乙烯>1-烷基環己烯。如果威爾金森催化劑的膦是手性的（見手征性），則還原產物可以是以某種立體構型占優勢，達到不對稱合成的目的。威爾金森催化劑加氫於不飽和底物時，底物的氫不會移動變位，保證氫原子經催化劑中間體轉移到不飽和鍵上。
製取這一催化劑的方法有兩種：①用三苯基膦在乙醇溶液中與三氯化銠絡合,得到棕紅色晶體。三苯基膦除作為配位體之外還作為還原劑，把Rh(Ⅲ)還原至Rh(Ⅰ)。這是一個四方平面型絡合物，對空氣不太敏感。②三氯化銠在含水甲醇溶液中先用乙烯還原至一個二聚的二氯化二烯烴合銠(Ⅰ)(C2H4)2Rh2Cl2，這也是平面型絡合物，通過兩個氯橋把兩個銠連在一起。這一反應中水是必需的,一部分乙烯被銠氧化至醛，其餘的乙烯以π鍵與銠配位。這個二聚體在水裡的溶解度不大,可以分離出來,經與膦作用後沉澱出威爾金森催化劑。
參考書目
B.R.James,Homogeneous Hydrogenation,John Wiley & Sons,New York,1974.
