半縮醛

定義

半縮醛是一類同一碳上連有一個羥基，一個烷氧基和一個氫的有機化合物。半縮醛由醛與醇發生親核加成反應生成，烷氧基來自醇，其它部分來自醛。一般的半縮醛不穩定，常作為形成縮醛反應的中間體，但成環的半縮醛有一定穩定性，而半縮醛可以繼續和醇反應得到縮醛。

半縮醛的通式為R₁R₂C(OH)OR，R₁或R₂有一個為H原子，而與O相連的R基團為烷基，結構如右圖所示。當所有的R基團都不是H原子時，則是半縮酮。

半縮醛通常是不穩定的化合物，但成環的半縮醛有一定穩定性，尤其是五六元環，這種情況是因為分子內OH基團與羰基反應，葡萄糖和許多其他的醛糖就是一種環狀半縮醛。

在酸性催化劑的作用下，醛和醇反應生成半縮醛的反應過程如下圖所示：

生成半縮醛的反應機理見圖：

首先是羰基和催化劑氫離子形成𨦡鹽，增加羰基碳原子的親電性，然後和一分子醇發生加成，失去氫離子後，產生不穩定的半縮醛。上述一切過程都是可逆反應，半縮醛在酸性和鹼性溶液中都是不穩定的。

半縮醛的合成途徑有以下幾個：

醇和醛之間的親核加成；

醇和共振穩定的半縮醛陽離子的親核加成；

縮醛的部分水解。

在實際套用中，醇和醛的親核加成在工業中有很重要的作用。如乙烯醇的聚合體是不穩定的，它是一個易溶於水的高分子，不能作為纖維使用，但在硫酸的催化下和甲醛反應，生成縮醛，變為不溶於水的性能優良的纖維-維尼龍。在有機合成中，醇和醛的親核加成還常常用來保護羰基和羥基。