光穩定劑

光穩定劑

光穩定劑(英文名稱Light stabilizer;photostabilizer)是高分子製品(例如塑膠、橡膠、塗料、合成纖維)的一種添加劑,它能禁止或吸收紫外線的能量,猝滅單線態氧及將氫過氧化物分解成非活性物質等功能,使高分子聚合物在光的輻射下,能排除或減緩光化學反應可能性,阻止或延遲光老化的過程,從而達到延長高分子聚合物製品使用壽命的目的。

紫外線對聚合物的破壞作用,光穩定劑的作用機理,光穩定劑按作用機理可分為以下幾類,光穩定劑的不足之處,

紫外線對聚合物的破壞作用

太陽光是一種電磁波,在其通過空間和臭氧層時,290nm以下和3000nm以上的射線幾乎都被濾除,實際到達地面的為290nm~3000nm的電磁波,其中波長範圍為400~800nm(約占40%)的是可見光,波長約為800~3000nm(約占55%)的是紅外線,而波長約為290~400nm(僅占5%)的是紫外線。
太陽光中的紫外線是對高分子材料產生老化作用的主要原因。紫外線雖然僅占太陽光的5%左右,但是能量卻很大。高分子聚合物製品吸收紫外線後,足以能引發聚合物自我氧化、降解,破壞聚合物的化學鍵,使其斷裂、交聯,導致高分子聚合物製品顏色等外觀和物理力學性能發生惡變,強度降低、壽命縮短。這一過程稱為光氧化還原或光老化作用。
紫外線也能穿過人的皮膚表層,破壞皮膚細胞,使皮膚逐漸變硬而失去彈性,出現皺紋和加快衰老。

光穩定劑的作用機理

光穩定劑因自身結構和品種的不同而有不同的功能。有的可以禁止、反射紫外線或吸收紫外線並將其轉化為無害的熱能;有的可猝滅被紫外線激發的分子或基團的激發態,使其回復到基態,排除或減緩了發生光氧化還原反應的可能性;有的因捕獲因光氧化還原產生的自由基,從而阻止了導致製品老化的自由基反應,使製品免遭紫外線破壞。
工業上對光老化的有效防止和阻緩,多以兩種以上有不同作用機理的光穩定劑復配,對不同波段紫外線進行吸收。可以起到單一光穩定劑所無法達到的最佳效果。
防曬化妝品中所加入的紫外線吸收劑,其防曬機理也是基於分散或吸收入射到皮膚表面上的紫外線,從而使皮膚避免或減少受到紫外線傷害。

光穩定劑按作用機理可分為以下幾類

(1)光禁止劑:這是一類能夠遮蔽或反射紫外線的物質,使光不能透入高分子內部,從而起到保護高分子的作用。光禁止劑有碳黑、氧化鈦等無機顏料和酞菁藍、酞菁綠等有機顏料,其中碳黑禁止效果最好。
(2)紫外線吸收劑:它的作用能有效地吸收波長為290~410nm的紫外線,而很少吸收可見光,它本身具有良好的熱穩定性和光穩定性。按其化學結構主要可以分為:鄰羥基二苯甲酮類、苯並三唑類、水楊酸酯類、三嗪類、取代丙烯腈類。作為輔助光穩定劑和受阻類光穩定劑共同使用,尤其是用在聚烯烴或塗料中。
(3)猝滅劑:可以接受塑膠中發色團所吸收的能量,並將這些能量以熱量、螢光或磷光的形式發散出去,從而保護聚合物免受紫外線的破壞。它對聚合物的穩定效果很好,多用於薄膜和纖維。主要是一些二價的有機鎳螯合物。有機鎳光穩定劑具有良好的性能,但因重金屬離子的毒性問題,可能被其他無毒或低毒猝滅劑取代。
(4)自由基捕獲劑:這類光穩定劑能捕獲高分子中所生成的活性自由基,從而抑制光氧化過程,達到光穩定目的。主要是受阻胺光穩定劑(HALS)。是最有前途的一類新型高效光穩定劑,在國際上年平均需求增長率為20%~30%。
(5)氫過氧化物分解劑:是受阻胺類光穩定劑中的一種。聚合物在貯存和加工期間能產生氫過氧化物,導致聚合物的光氧化降解,氫過氧化物分解劑能就能夠分解過氧化物,生成穩定的氮-氧自由基,並進一步捕獲自由基,從而抑制聚合物降解。

光穩定劑的不足之處

就現有的光穩定劑存在以下不足:
(1)光禁止劑防護效果好、價格低,但具有遮光性和著色性,僅適用於不透明材料;
(2)紫外線吸收劑具有廣泛的適用性,但由於其防護效果不能有效地保護製品表面和薄製品,與此同時,因屬純有機化合物,還存在易揮發、噴霜、遷移、被溶劑抽出等缺點,這不但影響了其效能發揮的持久性,同時也導致污染環境;
(3)激發態淬滅劑和氫過氧化物分解劑光穩定性能高、揮發性低、噴霜和遷移小並耐抽出,能有效地保護製品表面和薄製品。但色深、毒性和環境污染大、高溫時會分解變色,與含硫添加劑存在對抗作用;
(4)自由基捕獲劑色淺、光穩定效能突出、也能有效地保護製品表面和薄製品,但由於具有鹼性,與酸性基質、添加劑存在對抗作用、酸性環境會使其性能受到影響,與此同時,與紫外線吸收劑一樣,因屬純有機化合物,也存在易揮發、噴霜、遷移、抽出等缺點。
光穩定劑的選用條件
在實際套用中,光穩定劑的選用往往並不容易,一般可以關注一下幾點:
(1)根據聚合物的最大敏感波長,選用在此波長範圍內有儘可能提高吸收係數的品種。
(2)必須考慮其他添加劑,如抗氧劑、熱穩定劑、潤滑劑、著色劑等對光穩定劑效能的影響,不應使其降低光穩定劑的效果。
(3)有些光穩定劑有一定毒性就在該穩定劑用於何類製品時要慎加考慮它不應當加入接觸食品的塑膠原料產品.。

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