二氧化釙

二氧化釙（外文名：Polonium dioxide），化學式為PoO₂，又稱氧化釙(IV)，CAS登錄號為7446-06-2。常溫下為淡黃色結晶固體，密度9.18 g/cm，分子量為241。

該化合物在室溫呈面心立方螢石型晶體結構，高溫時轉為紅色四方晶體，受熱至885°C升華呈朱古力色。在500°C低壓條件下分解為釙單質和氧氣，可被氫氣或硫化氫在200-250°C還原為金屬釙。其酸性較同族二氧化碲更弱，常顯鹼性，可溶於磷酸和碳酸銨溶液。製備方法包括釙與氧氣直接反應或熱分解硫酸釙（550°C）及四價釙鹽。

基本介紹

• 中文名：二氧化釙
• 外文名：Polonium dioxide 
  Polonium(IV) oxide
• 別名：氧化釙(IV)
• 化學式：PoO2
• 分子量：241 
• CAS登錄號：7446-06-2
• 水溶性：不溶 
• 密度：9.18 g/cm(低溫型) 
• 外觀：淡黃色結晶固體

理化性質

結構與物理性質

在室溫下，二氧化釙具有面心立方螢石型晶體結構，晶胞參數a=559pm，ρ=9.18g/cm。加熱到高溫時，它轉化為四方晶體。立方體是淡黃色的，而四方是紅色的，四方型製備後只能穩定幾天。二氧化釙在受熱時會變暗，在升華點885°C時呈朱古力色。

化學性質

在較低的壓力下，它在500°C時分解成元素釙和氧。當置於氫氣中時，二氧化釙在200℃時緩慢還原為金屬釙；在氨或硫化氫中也會發生同樣的還原。二氧化釙可以與鹵化氫反應生成四鹵化釙：

PoO₂ + 4HX → PoX₄ + 2H₂O

其中X可以為任意鹵素。在反應中，二氧化釙的行為與其同族的二氧化碲非常相似；然而，二氧化硫屬元素的酸性隨周期的增長而降低，因此二氧化釙的酸性要比它較輕的同系物小得多，常常顯示鹼性。可溶於磷酸和碳酸銨溶液。

作為鹼性氧化物，PoO₂在濃酸中可生成正鹽，如Po(NO₃)₄和Po(SO₄)₂，而TeO₂僅形成鹼式鹽。它幾乎不溶於水及稀鹼，在與KOH熔融形成的熔體中，可能含有K₂PoO₃。PoO₂不與液態SO₂作用，但可在523K被NH₃或H₂S及在473K被H₂緩慢地還原成單質。

製備方法

二氧化釙是由單質釙與氧（或空氣）在一定溫度下（523-573K）直接反應得到的，反應方程式：

Po + O₂ = PoO₂

或者可以通過熱分解氫氧化釙和各種四價釙鹽來製備。例如，Po(IV)的鹼式硫酸鹽2PoO₂·SO₃或鹼式硒酸鹽2PoO₂·SeO₃分別在823K和673K的熱分解均可以得到二氧化釙。