valence-bond theory是一種獲得分子薛丁格方程近似解的處理方法。又稱電子配對法。歷史上最早發展起來的化學鍵理論。主要描述分子中的共價鍵和共價結合，其核心思想是電子配對形成定域化學鍵。
基本介紹
- 中文名：VB
- 外文名：valence-bond theory
- 別名：電子配對法
- 核心思想：電子配對形成定域化學鍵
1927年w.h.海特勒和f.w.倫敦首次完成了氫分子中電子對鍵的量子力學近似處理，這是近代價鍵理論的基礎。l.c.鮑林等加以發展，引入雜化軌道概念，綜合成價鍵理論，成功地套用於雙原子分子和多原子分子的結構。
價鍵理論是海特勒倫敦處理氫分子方法的推廣，要點如下：①若兩原子軌道互相重疊，兩個軌道上各有一個電子，且電子自旋方向相反，則電子配對給出單重態，形成一個電子對鍵。②兩個電子相互配對後，不能再與第三個電子配對，這就是共價鍵的飽和性。③遵循最大重疊原則，共價鍵沿著原子軌道重疊最大的方向成鍵。共價鍵具有方向性。原子軌道通常在某個特定方向上有最大值，只有在此方向上軌道間才有最大重疊而形成共價鍵。不同原子軌道有不同成鍵能力。原子軌道的最大值作為原子軌道成鍵能力的度量，鮑林給出s、p、d、f等原子軌道成鍵能力依次為1、3、5、7。在主量子數相同時，成鍵能力大的軌道形成的共價鍵較牢固。
價鍵理論與化學家所熟悉的經典電子對鍵概念相吻合，一出現就得到迅速發展。但價鍵理論計算比較複雜，使得後來發展緩慢。隨著計算技術日益提高，該理論還會有新發展。
