Simmons-Smith反應

卡賓對烯烴的加成反應常伴隨著碳氫鍵插入等副反應，以致環丙烷的產率不高。所以，在實際合成往往採用Simmons-Smith反應，Simmons-Smith反應是烯烴或炔烴與類卡賓（carbenoid）發生反應生成環丙烷環系的有機反應。

此反應以發現者Howard Ensign Simmons, Jr.和R. D. Smith命名。

基本介紹

• 中文名：Simmons-Smith反應
• 提出者：Howard Ensign Simmons, Jr.和R. D. Smith
• 套用學科：化學
• 適用領域範圍：化工

有機鋅的製備

二碘甲烷與鋅銅偶合體產生的有機鋅試劑：

CH2I2+Zn-Cu―→ （ICH2）ZnI

反應中Simmons-Smith試劑可以提前製取，也可以在反應中原位生成而參加反應。與格氏試劑的Schlenk平衡類似，Simmons-Smith試劑也存在如下平衡：

環丙烷化

Simmons-Smith試劑雖然不是卡賓，但能在十分溫和的條件下與烯烴反應生成環丙烷衍生物，產率良好。烯烴中的其他基團如鹵素、羧基、氨基、羰基、酯基均不受影響。

套用

1.

環己烯與二碘甲烷在鋅銅偶的作用下，經過ICH2ZnI這一中間體（類卡賓），可以生成降蒈烷（norcarane）（二環[4.1.0]庚烷）：