鮑德溫規則

鮑德溫規則，或稱Baldwin規則、Baldwin閉環規則、Baldwin關環規則（英語：Baldwin's rules），是有機化學中脂環族化合物關環反應可行性的參考規則，由1976年傑克·鮑德溫（Jack Baldwin）在瑞士化學家阿·埃申莫瑟（A. Eschenmoser）的實驗基礎上總結提出。

基本介紹

• 中文名：鮑德溫規則
• 外文名：Baldwin's rules
• 別稱：Baldwin規則
• 提出人：傑克·鮑德溫

規則介紹

首先以關環反應的性質作為描述：

• 環中的原子個數（元數），一般為3-8；
  
• 以exo和endo表示閉環時斷鍵的位置，環內對應endo，環外對應exo；
  
• 以tet、trig和dig表示反應中親電碳的雜化狀態，tet（tetragonal）對應sp3雜化，trig（trigonal）對應sp2雜化，而dig（digonal）對應sp雜化。
  

比如，下圖中右邊的反應便可稱為5-exo-trig。雖然左邊的5-endo-trig反應看上去更合理，但Baldwin規則中該反應卻是禁阻的：

右邊的反應：5-exo-trig

適用範圍

該成環規則在套用中有著大量的反例。

一般而言，在中性、鹼性條件下的不包含第三周期及更高周期元素的情況下規則成立。在酸性條件下，以及涉及正離子或硫、磷等大原子的條件下該規則失效。比如有機合成上常用於醛酮羰基保護的乙二醇縮酮生成機理中關環一步涉及羥基對氧鎓正離子的5-trig-endo的反應，該反應之所以違背Baldwin，全在於此系酸介導的正離子反應。