基本介紹
- 中文名：過氧苯甲酸
- 外文名：Perbenzoic acid
- 分子式：C7H6O3
- 分子量：138.12
- CAS：93-59-4
簡介,編號系統,物性數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,烯烴的氧化,芳甲基的溴化反應,合成過氧化物,含硫化合物的氧化,貯存方法,合成方法,用途,應急處理處置方法,安全信息,
簡介
中文名稱：過氧苯甲酸
英文名稱：Perbenzoic acid
別名名稱：過氧化氫苯甲醯 PBA
更多別名：Perbenzoic acid Benzoyl hydroperoxide peroxybenzoic acid BzPo carbonic acid phenyl ester phenyl hydrogen carbonate
分子式：C7H6O3
分子量：138.12
編號系統
CAS號：93-59-4
EINECS號：202-260-2
物性數據
1.性狀：無色或白色稜柱形結晶體。
2.熔點(℃)：42
3.沸點(℃)：80~100
4.溶解性：微溶於水，不溶於甲醇，溶於乙醇、乙醚、氯仿。
5.pKa：7.8
若非註明，所有數據均出自一般條件（25 ℃，100 kPa）下。
分子結構數據
1、 摩爾折射率：34.92
2、 摩爾體積（
/mol）：108.3
3、 等張比容（90.2K）：289.0
4、 表面張力（dyne/cm）：50.7
5、 極化率（
）：13.84
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:1
3.氫鍵受體數量:3
4.可旋轉化學鍵數量:2
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積46.5
7.重原子數量:10
8.表面電荷:0
9.複雜度:116
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
過氧苯甲酸主要用作把氧加到烯烴、胺和硫化物的親電試劑中。
烯烴的氧化
過氧苯甲酸與其它過氧化物相似，在溫和的條件下與烯烴反應得到環氧化合物 。
芳甲基的溴化反應
在過氧苯甲酸和溴代琥珀酸亞胺作用下，芳烴上的甲基上的一個氫原子可被溴代。
合成過氧化物
過氧苯甲酸與醯氯反應可以得到過氧化物。
含硫化合物的氧化
過氧苯甲酸可以氧化亞碸，並且表現出一定的選擇性。
貯存方法
儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動、撞擊和摩擦。
合成方法
- 成品一般為溶液，純度用碘試劑檢驗。PBA可以在–20 C於石油醚/乙醚 (1:3) 混合溶劑中重結晶得到。製備方法見式1和式2。
2.製法：
(1)過氧苯甲酸的氯仿溶液：於裝有攪拌器、溫度計、地液漏斗的乾燥的反應瓶中，加入100mL無水甲醇，5.2g（0.23mol）金屬鈉，立即裝上回流冷凝器，水浴冷卻。待鈉反應完後，冰鹽浴冷至-5℃。攪拌下滴加50g（0.206mol）新重結晶過的過氧化苯甲醯溶於200mL氯仿配成的溶液。注意滴加速度控制反應液溫度不超過0℃。加完後繼續低溫反應5min。加入500mL冰水提取，水層用氯仿提取兩次，以除去反應中生成的苯甲酸甲酯。將水層置於冰鹽浴中，慢慢滴加225mL（0.5mol/L）的硫酸，而後用氯仿提取（100mL×3）。合併氯仿提取液，無水硫酸鈉乾燥後，於聚乙烯瓶中低溫保存備用。溶液中大約含過氧苯甲酸24g。過氧苯甲酸的測定：於滴定瓶中加入1.5g碘化鈉，50mL水，5mL冰醋酸，5mL氯仿。而後加入已知質量或一定體積的過氧苯甲酸溶液，劇烈搖動。用標準的0.1mol/L的硫代硫酸鈉溶液滴定生成的碘。
（2）固體過氧苯甲酸：將上述過氧苯甲酸的氯仿溶液用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂乾燥後，濾去乾燥劑在二氧化碳保護下減壓蒸出氯仿，得到白色或淺黃色固體。再減壓乾燥，得含少量苯甲酸的過氧苯甲酸22g，mp42℃。將其溶於不含烯烴（過氧化物可以與不飽和烴反應生成環氧化合物）的3份石油醚（30～60℃，見石油醚的提純）和1份無水乙醚的混合液中，冷至-20℃，可得到白色針狀的結晶，mp41～42℃。低溫保存。過氧苯甲酸可溶於氯仿、乙酸乙酯、乙醚，微溶於水和石油醚。
3.製法：
於500mL燒杯中加入苯甲酸36.6g（0.3mol），甲基磺酸86.5g（0.9mol），充分攪拌呈糊狀，而後攪拌下滴加70%的過氧化氫22g（0.45mol），滴加時冰水浴冷卻保持在25～30℃，約30min加完，苯甲酸全部溶解。繼續攪拌反應2h，冷卻至15℃，依次加入50g碎冰和75mL冰冷的飽和硫酸銨溶液，稀釋時保持溫度在25℃以下。將反應液用苯提取三次，合併苯層，用飽和硫酸銨洗滌兩次，無水硫酸鈉乾燥，過濾，用碘量法測定苯溶液中過氧苯甲酸的含量。結果表白有85%～90%的苯甲酸轉變為過氧苯甲酸。此溶液不必處理即可用於氧化反應。
用途
用於有機合成，將乙烯化合物轉化為氧化物，還用於不飽和化合物分析、雙鍵數的測定。例如，將過苯甲酸乙酸乙酯溶液與2,6-二氨基-4-氯嘧啶混合，在10℃以下反應4h，鹼經後即過濾得到6-氨基-1,2-二氫-1-羥基-2-亞氨基-4-氯嘧啶。
應急處理處置方法
一、泄漏應急處理
切斷火源。戴自給式呼吸器，穿一般消防防護服。在確保全全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收。然後運至空曠的地方掩埋、蒸發、或焚燒。如大量泄漏，利用圍堤收容，然後收集、轉移、回收或無害處理後廢棄。
二、防護措施
呼吸系統防護：空氣中濃度較高時，應該佩戴防毒面具。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴防護手套。
其它：工作現場嚴禁吸菸。避免長期反覆接觸。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水及清水徹底沖洗。
眼睛接觸：立即翻開上下眼瞼，用流動清水沖洗15分鐘。就醫。
吸入：脫離現場至空氣新鮮處。呼吸困難給輸氧。呼吸停止時，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：誤服者用水漱口，飲足量溫水，催吐，立即就醫。
安全信息
危險運輸編碼：UN 3104 5.1/PG 2
