脈衝極譜法

脈衝極譜法

脈衝極譜法是一種極譜法。在滴汞電極每一汞滴成長後期的某一時刻,於線性變化的直流電壓上疊加一個方波電壓,並在方波電壓單周期的後期記錄電解電流的方法。它是目前所有極譜方法中靈敏度高的方法之一。所用支持電解質濃度可以很稀,若用三電極裝置,還能在沒有支持電解質的溶液中進行測定。

基本介紹

  • 中文名:脈衝極譜法
  • 方法:一種極譜分析新方法
  • 前放電物質量:50 000∶1
  • 優點:靈敏度高
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脈衝極譜法

極譜法的一種,也是目前靈敏度最高的極譜方法。它比方波極譜還要靈敏好幾倍,使用的支持電解質的濃度也比方波極譜低(小至0.02mol/dm3)。脈衝極譜有兩種:常規脈衝極譜和示差脈衝極譜。兩者加電壓的方式有差異,極譜圖形也不同。示差脈衝極增加電壓的方式和方波極譜相似,得到的極譜波也相似。和方波極譜不同的是:示差脈衝極譜在一個汞滴的一定時刻,只加上一個方波電壓,ΔE為2一100毫伏,方波電壓持續的時間也比較長,有的長達40一80毫秒,在一個汞滴上只測一次還原電流;而方波極譜在一個汞滴上加很多方波,每一方波持續的時間短,在一個周期中兩次測量電流,既有氧化電流又有還原電流。脈衝極譜加電壓的方式使毛細管噪聲電流得到充分衰減,從而提高了靈敏度。脈衝極譜可檢出10-9克/毫升(1ppb)的鎘。分辨力好,兩峰相差25毫伏可以分辨出來。前面極譜電流對後面電流的影響小。

分類

按施加脈衝電流的形式和電流測量的方式不同,
1. 常規脈衝極譜法
2. 微分脈衝極譜法

常規脈衝極譜法

常規脈衝極譜法是在不發生電極反應的某一起始電位Ui上,用時間控制同步,在當汞滴生存的後期,依次疊加一個振幅逐漸遞增的矩形脈衝電壓,在每一脈衝消失前20ms,進行一次電流測量,得到 i-E極譜圖。

微分脈衝極譜法

微分脈衝極譜法是將一個緩慢變化的直流電壓加到滴汞電極上,然後用時間控制器控制,同步地在每一汞滴生存的後期,疊加一個等振幅的矩形脈衝電壓,測量脈衝電壓加入前20ms和脈衝電壓消失前20ms時的電流之差,得到極譜圖。

特點和套用

1. 靈敏度高
對於可逆電極反應,可達10-8mol.L-1;
對於不可逆電極反應,可達10-7mol.L-1。
2. 分辨能力強
兩個峰電位相差25mV以上就能分開。
3. 允許前放電物質的量大
前放電物質的濃度比被測物質高5000倍時,也不干擾測定。
4. 分析速度快
分析速度可和單掃描極譜法一樣快。
5. 套用範圍廣
特別適合有機物分析,電極過程的動力學研究等。

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