異硫氰酸苯酯

異硫氰酸苯酯

異硫氰酸苯酯, phenyl isothiocyanate,用作有機合成中間體,及合成藥物,也用於生化分析。

基本介紹

  • 中文名:異硫氰酸苯酯
  • 外文名: phenyl isothiocyanate
  • 分子量:135.18
  • 分子式:C7H5NS
簡介,編號系統,物性數據,毒理學數據,生態學數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,用途,危險性概述,生物相關用途,安全信息,

簡介

中文名: 異硫氰酸苯酯
英文名: phenyl isothiocyanate
英文別名:Phenyl mustard oil; PITC; Isothiocyanatobenzene
分子式: C7H5NS
分子量: 135.18

編號系統

CAS號:103-72-0
MDL號:MFCD00004798
EINECS號:203-138-1
RTECS號:NX9275000
BRN號:471392

物性數據

1.性狀:無色或淡黃色液體,有強烈刺激性氣味。
2.熔點(℃):-21
3.沸點(℃):221
4.相對密度(水=1):1.13
5.相對蒸氣密度(空氣=1):4.65
6.飽和蒸氣壓(kPa):0.13(47.2℃)
7.辛醇/水分配係數:3.28
8.閃點(℃):87.8
9.溶解性:不溶於水,溶於乙醇、乙醚。

毒理學數據

1、急性毒性:大鼠腹膜腔LDLo:150mg/kg;小鼠經口LD50:87mg/kg;小鼠腹膜腔LD50:100mg/kg;小鼠皮下LD50:250mg/kg;
2、生殖毒性:受孕6-14天的小鼠皮下TDLo:225mg/kgSEX/DURATION;
3、致突變性:突變試驗:哺乳動物皮膚接觸,800μg/L;細胞生成分析試驗:哺乳動物皮膚接觸,800μg/L。
4.急性毒性 LD50:87mg/kg(小鼠經口)
5.其他 小鼠皮下最低中毒劑量(TDLo):225mg/kg(孕6~14d),致中樞神經系統發育異常,致眼、耳發育異常,致顱面部(包括鼻、舌)發育異常。

生態學數據

該物質對環境有危害,應特別注意對水體的污染。

分子結構數據

1、摩爾折射率:42.63
2、摩爾體積(cm3/mol):129.8
3、等張比容(90.2K):318.3
4、表面張力(dyne/cm):36.1
5、極化率:16.90

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:1
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積44.4
7.重原子數量:9
8.表面電荷:0
9.複雜度:121
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.穩定性 穩定
2.禁配物 水、醇類、強鹼、胺類、酸類、強氧化劑
3.避免接觸的條件 受熱、潮濕空氣
4.聚合危害 不聚合

貯存方法

儲存注意事項 儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.由二苯硫脲與鹽酸反應而得。將二苯硫脲加入鹽酸中加熱溶解,蒸餾出生成的異硫氰酸苯酯,在餾出的油狀物中,加入等體積水洗,分出水層,再用稀鹼液洗滌。經大量水洗後,用無水氯化鈣乾燥,收集120-121℃(4.66kPa),即為成品。
2.由1,3-二苯基硫脲在濃硫酸作用下脫水後得到,也可以在硒催化下,三氯甲基碳酸酯與硫粉、N-苯基甲醯胺反應製備得到。
3.製法:於裝有攪拌器、蒸餾裝置的反應瓶中,加入二苯基硫脲1.15kg(5.0mol),25%的鹽酸4L,攪拌下加熱溶解。而後繼續升溫,不斷蒸出生成的異硫氰酸苯酯。直至無油狀物鎦出。鎦出液中加入等體積的水。分出水層,有機層用稀鹼洗滌,再水洗,無水硫酸鎂乾燥,減壓蒸餾,收集120~121℃/4.66kPa的餾分,得異硫氰酸苯酯420g,收率62%。
4.製法:於裝有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反應瓶中,加入濃氨水90mL,冰鹽浴冷卻下加入純的二硫化碳54g(0.71mol),而後慢慢滴加苯胺56g(0.71mol),約20min加完。加完後繼續攪拌反應30min,並再放置30min。分出生成的鹽。將鹽轉移到5L的反應瓶中,加入800mL水溶解。攪拌下加入由銷售200g(0.605mol)溶於400mL水配成的溶液,生成硫化鉛沉澱。水蒸氣蒸餾,接受瓶中放入10mL(0.5mol/L)的稀硫酸。蒸出餾出液約2~3L。分出油層,無水氯化鈣乾燥,減壓蒸餾,收集120~121℃/4.66kPa的餾分,得異硫氰酸苯酯62g,收率76%。

用途

1.異硫氰酸苯酯可用來合成苯硫脲衍生物和雜環化合物。
異硫氰酸苯酯與胺反應,形成苯硫脲衍生物。
在正丁基鋰作用下,芳香烴衍生物也可以與異硫氰酸苯酯在苯環上發生反應 。
環合反應異硫氰酸苯酯可以合併到環結構中,從而產生各種各樣的雜環化合物。
[3+2] 環加成反應異硫氰酸苯酯可以與炔發生環加成反應,形成的有機活性中間體卡賓再與過量異硫氰酸苯酯反應,形成相應雜環化合物。
2.用作有機合成中間體,及合成藥物,也用於生化分析。

危險性概述

健康危害: 吸入本品對呼吸道有強烈刺激作用,可引起死亡。對眼和皮膚有強烈刺激性,可引起灼傷。 慢性影響:肝、腎損害。
環境危害: 對環境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險: 本品可燃,有毒,具強刺激性。

生物相關用途

用異硫氰酸苯酯(PITC)與待分析多肽的N-端氨基在鹼性條件下反應,生成苯氨基硫代甲醯胺(PTC)的衍生物,然後用酸處理,關環,肽鏈N-端被選擇性地切斷,得到N-端胺基酸殘基的噻唑啉酮苯胺衍生物。接著用有機溶劑將該衍生物萃取出來,酸作用下,該衍生物不穩定,會繼續反應,形成一個穩定的苯基乙內醯硫脲(PTH)衍生物。餘下肽鏈中的醯胺鍵不受影響。通過用HPLC或電泳法分析生成的苯乙內醯硫脲(PTH-胺基酸),可以鑑定出是哪一個胺基酸。每反應一次,結果是得到一個去掉N-端胺基酸殘基的多肽,剩下的肽鏈可以進入下一個循環,繼續發生降解。
以上方法已經可以自動化。用根據此原理設計出的自動分析儀進行分析時,能夠可靠地測定肽鏈的30個左右胺基酸殘基序列,最多可以分析50-60個胺基酸殘基。在最好的條件下,每形成一次PTH-胺基酸,效率可保持在99%以上。而且此法用量少,一般只用10-100皮摩爾的多肽即可測定胺基酸序列。對於肽鏈較長的多肽,可以先將肽鏈切斷成多個小肽,對這些小肽進行胺基酸分析,然後將這些信息拼接起來,得到起始肽鏈中的胺基酸序列。
由於Edman降解是以化學試劑對N-端氨基的修飾為基礎的,因此當N-端被其他化學基團所封閉時,就需要先去除這些基團,然後才能進行測序。此外,蛋白質中含有半胱氨酸殘基時,有時兩個半胱氨酸殘基會發生二硫鍵交聯。這種情況下,需要先用過酸將二硫鍵氧化為–SO3H,然後才能用Edman降解測定序列。

安全信息

危險運輸編碼:UN 1993 3/PG 2
安全標識:S23S26S45S61S36/S37/S39
危險標識:R25R34R42/43R51/53

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