基本介紹
- 中文名：瀏陽鎘污染事件
- 發生時間：2009年8月3日下午4時
- 原因：長沙湘和化工廠廢渣、廢水徑流
- 污染範圍：長沙湘和化工廠廢渣、廢水
- 相關責任人：法人代表駱湘平、廠長黃和平
- 主要污染物：鎘污染
事件過程,追蹤,現場,調查,鎘污染,化學性質,鎘和鎘化合物引起的中毒,鎘中毒的防治,污染來源,危害和機理,奇特植物淨化土壤鎘污染,
事件過程
追蹤
污染事件發生後，湖南省環境監測中心組織省、長沙市環境監測部門按照國家有關監測技術規範，對長沙湘和化工廠周邊5000米範圍內的土壤、井水、地表灌溉水進行採樣監測。監測結果表明:1.長沙湘和化工廠廠區周邊500-1200米範圍內部分土壤監測點位中，鎘含量輕度超標；長沙湘和化工廠廠區周邊1200米以外的土壤監測點位中，除個別點位鎘含量有超標現象外，其餘均達標。2.所有監測井水、地表灌溉水中鎘濃度均未超標。3.長沙湘和化工廠廢渣、廢水、粉塵、地表徑流、原料產品運輸與堆存，以及部分村民使用廢舊包裝材料和壓濾布等，是造成該區域土壤鎘污染的主要原因。
徐新小組村民李錫耀證實，自2007年湘和化工廠的硫酸鋅生產線投產以來，廠區總共建了4個大的廢水處理池，開工幾個月後，4個池均裝得滿滿當當。此後一年多時間內，這4個露天擺放的廢水池一直是滿的。“下雨了就漫溢，有多的生產廢水排進來了，就讓它溢出去”。村民對這些廢水自己採樣化驗，“砷超標1000多倍，鎘、鉛含量也嚴重超標”。另外，廠區內長期露天堆置的鉛泥巴，有1-2畝地大，一下雨，50-60米外的徐新村民屋前屋後便有了紅色污流。
鑒於瀏陽市環保局和相關工作人員對湘和化工廠監管不力，未能及時發現該廠非法生產行為，對檢查過程中發現的環保設施不完善、生產原料和危險廢渣亂堆亂放等問題處置不力，中共瀏陽市委作出決定，免去陳文波瀏陽市環保局黨組副書記、張志亮瀏陽市環保局黨組成員職務，並依法免去陳文波的局長、張志亮的副局長職務。
該市葛家鄉副鄉長熊贊輝在擔任鎮頭鎮副鎮長期間，違反規定在其管轄的長沙湘和化工廠入股，並收受該廠法人代表駱湘平乾股10萬元，涉嫌受賄，目前已被移送司法機關。
據瀏陽市公安局介紹，該局依法查處了湘和化工廠相關責任人，該廠法人代表駱湘平、廠長黃和平、車間主任羅國亮等5人被刑拘。
同時，為依法維護社會秩序，公安機關對7月29日和30日發生在鎮頭鎮涉嫌尋釁滋事、蓄意堵塞交通要道、圍堵政府機關的為首者依法進行處理，目前共刑事拘留兩人，行政拘留4人。 本報記者 楊曉紅 鐘欣
現場
市長夜訪“幫扶組”陪村民看電視
8月3日晚上9時多，瀏陽市鎮頭鎮雙橋村鎘污染最嚴重的徐新村民小組村民聽說電視有相關報導，都在晚飯後看了一會電視新聞，約11時後，村民們才各自散去回家睡覺。
“幫扶組工作人員也一直跟我們在一起看的”，村民介紹，鎘污染事件發生後，瀏陽市各級政府部門便組成了與村民結對幫扶的“幫扶組”，以協助處理後續事件。
昨日凌晨1時多，瀏陽市市長梁仲帶著相關工作人員來到徐新村村民羅金枝家，進行安撫工作。很快，徐新小組幾十個村民都到了羅家。針對距湘和化工廠平均僅50-60米距離的徐新村，梁市長同村民商量:能否給全村民小組以後都辦一個低保？到訪過羅家後，梁市長又來到村民李錫耀、羅平凡等家，一直到凌晨4時30分左右才離開。
按照前段時間瀏陽市應急處理意見，對湘和化工廠周邊500米範圍內受污染嚴重地區村民實行生活補貼，即每人每天補助12元。距湘和化工廠500-1200米屬輕度污染範圍內的村民，則暫時沒有發放生活補助款。以首批補助37天為限，昨天正好是最後一天。“村裡的田地不能耕種了，種的蔬菜又不能吃，我們接下來生活怎么辦？”昨天上午，數千村民再次來到鎮頭鎮政府，不少村民隨身帶著碗筷。“距化工廠500-1200米範圍內的村民，能否也一樣享受生活補助？”部分雙橋村村民向政府諮詢。
普積鎮普花村村民講，6月底，距湘和化工廠500-1200米範圍內的雙橋村村民找鎮頭鎮長商量解決辦法，鎮長走到哪便跟到哪，結果鎮長一天沒吃上飯。不少村民還直接去鎮政府食堂吃飯，一坐就是20多桌。連續四五天后，鎮政府食堂也不開了，所有工作人員改為回家吃飯或者出去吃。
調查
村民要求遷居 政府稱“不必”
昨天，在雙橋村徐新村民小組，記者看到村內的菜園大多青翠茂盛，在村外則有大片水稻田長滿青草，一些牛在田間吃草。當地村民稱:“土地受污染了，大家也沒心思種地，再說種了也沒法吃”。
7月10日，雙橋村村民向政府集體提出4條要求，其中第一條就是要求遷居。7月13日，在鎮頭鎮政府大樓內，瀏陽市政府工作人員跟村民進行協商，村民再次提出了包括收回湘和化工廠中止租賃契約後的土地管理權、要求複印《化工廠鎘污染事件的結論》檔案、賠償村民從2004-2009年期間直接受污染損失等。其中，第9條也提到了遷居。當時市領導當場回復村民:當地政府可以做到對受污染土地進行恢復，村民不必遷居。昨天，瀏陽市政府透露，由市環保局牽頭制定的農田整治方案即將出台並付諸實施。
鎘污染
鎘是銀白色有光澤的金屬，熔點320.9℃，沸點765℃，相對密度8.642。有韌性和延展性。鎘在潮濕空氣中緩慢氧化並失去金屬光澤，加熱時表面形成棕色的氧化物層。高溫下鎘與鹵素反應激烈，形成鹵化鎘。也可與硫直接化合，生成硫化鎘。鎘可溶於酸，但不溶於鹼。鎘的氧化態為+1、+2。氧化鎘和氫氧化鎘的溶解度都很小，它們溶於酸，但不溶於鹼。鎘可形成多種配離子，如Cd(NH3）、Cd(CN)、CdCl等。鎘的毒性較大，被鎘污染的空氣和食物對人體危害嚴重，日本因鎘中毒曾出現“痛痛病”。
可用多種方法從含鎘的煙塵或鎘渣（如煤或炭還原或硫酸浸出法和鋅粉置換）中獲得金屬鎘。進一步提純可用電解精煉和真空蒸餾。鎘主要用於鋼、鐵、銅、黃銅和其他金屬的電鍍，對鹼性物質的防腐蝕能力強。鎘可用於製造體積小和電容量大的電池。鎘的化合物還大量用於生產顏料和螢光粉。硫化鎘、硒化鎘、碲化鎘用於製造光電池。
化學性質
燃燒 加熱
2Cd+O2==2CdO Cd+S==CdS
加熱
Cd+X2==CdX2 (X=F、Cl、Br、I)
加熱 加熱
3Cd+2P==Cd3P2 Cd+Se==CdSe
Cd+2ClH(dil)==CdCl2+H2
加熱
2Cd+2SO2==CdSO4+CdS
加熱 加熱
2Cd+Na==NaCd2 6Cd+Na==NaCd6
2、氫氧化鎘和氧化鎘
Cd2++2NaOH=Cd(OH)2+2Na+
Cd(OH)2+H+=Cd2++2H2O
加熱
Cd(OH)2==CdO+H2O
加熱
[Cd(NH3)4]2++2OH-==Cd(OH)2+4NH3
2Cd2++3CO32-+2H2O=Cd2(OH)2CO3+2HCO3-
3、硫化鎘和鎘的配合物
(1)硫化鎘
Cd2++H2S=CdS+2H+
3CdS+8HNO3==3Cd(NO3)2+2NO+3S+4H2O
(2)鎘的配合物
[Cd(NH3)6]2+
[Cd(CN)4]2-
4、含鎘廢水的處理
(1)中和沉澱法
Cd2++2NaOH=Cd(OH)2+2Na+
(2)離子交換法
(3)其它:氣浮法、鹼性氯化法
發現人：斯特羅邁厄 發現年代：1817年
發現過程：1817年，德國的斯特羅邁厄，從不純的氧化鋅中分離出褐色粉，使它與木炭共熱，製得鎘。
元素描述：銀白色或鉛灰色有光澤的軟質金屬，具延展性，密度：8.642克/厘米3。熔點：320.9℃。沸點765℃。化合價為+2。電離能8.993電子伏特。有八種天然的穩定同位素，還有十一種不穩定的人工放射性同位素。於空氣中迅速失去光澤，並覆上一層氧化物薄膜，可防止進一步氧化。不溶於水，溶於大多數酸中。鎘在所有的穩定化合物中都呈+2價，其離子無色。鎘可形成絡離子Cd（NH3）42+、Cd（CN）42-和CdI42-。
元素來源：在自然界中主要成硫鎘礦而存在；也有小量存在於鋅礦中，所以也是鋅礦冶煉時的副產品。鎘的主要礦物有硫鎘礦(CdS)，賦存於鋅礦、鉛鋅礦和銅鉛鋅礦石中。鎘的世界儲量估計為 900萬噸。
元素用途： 鎘作為合金組土元能配成很多合金，如含鎘0.5%～1.0%的硬銅合金，有較高的抗拉強度和耐磨性。鎘（98.65%）鎳（1.35%）合金是飛機發動機的軸承材料。很多低熔點合金中含有鎘，著名的伍德易熔合金中含有鎘達12.5%。鎳—鎘和銀—鎘電池具有體積小、容量大等優點。鎘具有較大的熱中子俘獲截面,因此含銀（80%）銦（15%）鎘（5%）的合金可作原子反應堆的控制棒。鎘的化合物曾廣泛用於製造顏料、塑膠穩定劑、螢光粉等。鎘還用於鋼件鍍層防腐，但因其毒性大，這項用途有減縮趨勢。
用於電底、製造合金等；並可做成原子反應堆中的中子吸收棒。鎘氧化電位高，故可用作鐵、鋼、銅之保護膜，廣用於電鍍上，並用於充電電池、電視映像管、黃色顏料及作為塑膠之安定劑。鎘化合物可用於殺蟲劑、殺菌劑、顏料、油漆等之製造業。
元素輔助資料：鎘與它的同族元素汞和鋅相比，被發現的晚的多。它在地殼中含量比汞還多一些，但是汞一經出現就以強烈的金屬光澤、較大的比重、特殊的流動性和能夠溶解多種金屬的姿態吸引了人們的注意。鎘在地殼中的含量比鋅少得多，常常以少量包含於鋅礦中，很少單獨成礦。金屬鎘比鋅更易揮發，因此在用高溫煉鋅時，它比鋅更早逸出，逃避了人們的覺察。這就注定了鎘不可能先於鋅而被人們發現。
生物毒性：鎘會對呼吸道產生刺激，長期暴露會造成嗅覺喪失症、牙齦黃斑或漸成黃圈，鎘化合物不易被腸道吸收，但可經呼吸被體內吸收，積存於肝或腎臟造成危害，尤以對腎臟損害最為明顯。還可導致骨質疏鬆和軟化。
首先發現鎘的是德國哥廷根大學化學和醫藥學教授斯特羅邁爾。他兼任政府委託的藥商視察專員。正是他在視察藥商的過程中，觀察到含鋅藥物中出現的問題，促使他在1817年發現了鎘。由於發現的新金屬存在於鋅中，就以含鋅的礦石菱鋅礦的名稱Calamine命名它為Cadmium，元素符號定為Cd。
【又】鎘 lì ：古代炊器，三空心足。最初用陶製，商周時兼用青銅製。後泛指鍋。
環境工程領域中的鎘[/title] 絕大多數淡水的含鎘量低於1微克/升，海水中鎘的平均溶度為0.15微克/升。鎘的主要污染源是電鍍、採礦、冶煉、染料、電池和化學工業等排放的廢水。
環境監測中測定鎘的方法有：原子吸收分光光度法、雙流腙分光光度法、陽極溶出伏安法和示波極譜法等。
鎘和鎘化合物引起的中毒
有急性﹑慢性中毒之分。吸入含鎘氣體可致呼吸道症狀﹐經口攝入鎘可致肝﹑腎症狀。
鎘不是人體的必需元素。人體內的鎘是出生後從外界環境中吸取的﹐主要通過食物﹑水和空氣而進入體內蓄積下來。
鎘的吸收和代謝 鎘的煙霧和灰塵可經呼吸道吸入。肺內鎘的吸收量約占總進入量的25～40%。每日吸20支香菸﹐可吸入鎘2～4ug。鎘經消化道的吸收率﹐與鎘化合物的種類﹑攝入量及是否共同攝入其它金屬有關。例如鈣﹑鐵攝入量低時﹐鎘吸收可明顯增加﹐而攝入鋅時﹐鎘的吸收可被抑制。吸收入血液的鎘﹐主要與紅細胞結合。肝臟和腎臟是體內貯存鎘的兩大器官﹐兩者所含的鎘約占體內鎘總量的60%。據估計﹐40～60歲的正常人﹐體內含鎘總量約30mg﹐其中10mg存於腎﹐4mg存於肝﹐其餘分布於肺﹑胰﹑甲狀腺﹑睪丸﹑毛髮等處。器官組織中鎘的含量﹐可因地區﹑環境污染情況的不同而有很大差異﹐並隨年齡的增加而增加。
進入體內的鎘主要通過腎臟經尿排出﹐但也有相當數量由肝臟經膽汁隨糞便排出。鎘的排出速度很慢﹐人腎皮質鎘的生物學半衰期是10～30年。
鎘中毒的臨床 鎘及其化合物均有一定的毒性。吸入氧化鎘的煙霧可產生急性中毒。中毒早期表現咽痛﹑咳嗽﹑胸悶﹑氣短﹑頭暈﹑噁心﹑全身酸痛﹑無力﹑發熱等症狀﹐嚴重者可出現中毒性肺水腫或化學性肺炎﹐有明顯的呼吸困難﹑胸痛﹑咯大量泡沫血色痰﹐可因急性呼吸衰竭而死亡。用鍍鎘的器皿調製或存放酸性食物或飲料﹐飲食中可以含鎘﹐誤食後也可引起急性鎘中毒。潛伏期短﹐通常經10～20分鐘後﹐即可發生噁心﹑嘔吐﹑腹痛﹑腹瀉等症狀。嚴重者伴有眩暈﹑大汗﹑虛脫﹑上肢感覺遲鈍﹑甚至出現抽搐﹑休克。一般需經3～5天才可恢復。
長期吸入鎘可產生慢性中毒﹐引起腎臟損害﹐主要表現為尿中含大量低分子量蛋白質﹐腎小球的濾過功能雖多屬正常﹐但腎小管的回收功能卻減退﹐並且尿鎘的排出增加。
鎘作業工人的肺氣腫﹑貧血及骨骼改變也有報導﹐但這些改變與鎘接觸的確切關係尚不能肯定。國外也有報導接觸氧化鎘的工人前列腺癌發病率較高。
鎘中毒的防治
吸入大量氧化鎘煙霧所致的急性中毒﹐其治療與一般刺激性氣體中毒的處理相同。關鍵在於防止肺水腫。
應及早撤離出事現場﹑保持安靜﹐臥床休息﹐吸入氧氣﹐保持呼吸道暢通﹐可用10%矽酮霧化吸入﹐以消除泡沫﹐腎上腺皮質激素能降低毛細血管通透性﹐宜早期定量使用。限制液體入量﹐給予抗生素防止繼發感染﹐急性食入性鎘中毒時主要採用對症治療﹐給予大量補液﹑注射阿托品用來止吐和消除腹痛。
慢性鎘中毒引起腎臟損害者﹐膳食中應增加鈣和磷酸鹽的攝入﹐供給充足的鋅和蛋白質﹐金屬絡合劑依地酸二鈉鈣(caNa2EDTA)可增加鎘的排出﹐但可加重腎臟的損害﹐目前在急﹑慢性中毒時均不主張使用。有報導口服氮川三乙酸(NTA)能促使鎘排出(主要經由糞便)﹐從而降低在體內的蓄積﹐而不損害腎臟功能。
為了預防鎘中毒﹐熔煉﹑使用鎘及其化合物的場所﹐應具有良好的通風和密閉裝置。焊接和電鍍工藝除應有必要的排風設備外﹐操作時應戴個人防毒面具。不應在生產場所進食和吸菸。中國規定的生產場所氧化鎘最高容許濃度為0.1mg/m3。
鍍鎘器皿不能存放食品﹐特別是醋類等酸性食品。
鎘污染土壤﹐可造成公害病痛痛病。鎘對土壤的污染﹐主要通過兩種形式﹐一是工業廢氣中的鎘隨風向四周擴散﹐經自然沉降﹐蓄積於工廠周圍土壤中﹐另一種方式是含鎘工業廢水灌溉農田﹐使土壤受到鎘的污染。因此為了防止鎘對環境的污染﹐必須做好環境保護工作﹐嚴格執行鎘的環境衛生標準。
鎘不像汞、鉛那樣為人熟知。鎘是對人體有害的元素，在自然界中多以化合態存在,含量很低,大氣中含鎘量一般不超過0.003微克/米3，水中不超過 10微克/升，每公斤土壤中不超過0.5毫克。這樣低的濃度，不會影響人體健康。鎘常與鋅、鉛等共生。環保專家介紹，從天上到地下，鎘廣泛地存在於環境中。環境受到鎘污染後，鎘可在生物體內富集，通過食物鏈富集在其它生物休內，進而通過食物、水、吸菸或其他途徑，進入人體，當鎘的濃度達到一定程度時，就會發生鎘中毒。同時，鎘又是一種有益於人類的重金屬，廣泛套用於電鍍工業、化工業、電子業和核工業等領域。
污染來源
20世紀初發現鎘以來，鎘的產量逐年增加。鎘廣泛套用於電鍍工業、化工業、電子業和核工業等領域。鎘是煉鋅業的副產品，主要用在電池、染料或塑膠穩定劑，它比其它重金屬更容易被農作物所吸附。相當數量的鎘通過廢氣、廢水、廢渣排入環境，造成污染。污染源主要是鉛鋅礦,以及有色金屬冶煉、電鍍和用鎘化合物作原料或觸媒的工廠。
鎘對土壤的污染主要有氣型和水型兩種。氣型污染主要由含鎘工業廢氣擴散並自然沉降，蓄集於工廠周圍的土壤中,可使土壤中的鎘濃度達到40ppm。污染範圍有的可達數公里。水型污染主要是鉛鋅礦的選礦廢水和有關工業（電鍍、鹼性電池等）廢水排入地面水或滲入地下水引起的。
水體中鎘的污染主要來自地表徑流和工業廢水。硫鐵礦石製取硫酸和由磷礦石製取磷肥時排出的廢水中含鎘較高，每升廢水含鎘可達數十至數百微克，大氣中的鉛鋅礦以及有色金屬冶煉、燃燒、塑膠製品的焚燒形成的鎘顆粒都可能進入水中；用鍋作原料的觸媒、顏料、塑膠穩定劑、合成橡膠硫化劑、殺菌劑等排放的鎘也會對水體造成污染，在城市用水過程中，往往由於容器和管道的污染也可使飲用水中鎘含量增加。
危害和機理
進入人體的鎘，在體內形成鎘硫蛋白，通過血液到達全身，並有選擇性地蓄積於腎、肝中。腎臟可蓄積吸收量的1/3，是鎘中毒的靶器官。此外,在脾、胰、甲狀腺、睪丸和毛髮也有一定的蓄積。鎘的排泄途徑主要通過糞便，也有少量從尿中排出。在正常人的血中，鎘含量很低，接觸鎘後會增高，但停止接觸後可迅速恢復正常。鎘與含羥基、氨基、巰基的蛋白質分子結合，能使許多酶系統受到抑制，從而影響肝、腎器官中酶系統的正常功能。鎘還會損傷腎小管，使人出現糖尿、蛋白尿和胺基酸尿等症狀，並使尿鈣和尿酸的排出量增加。腎功能不全又會影響維生素D3的活性，使骨骼的生長代謝受阻礙，從而造成骨骼疏鬆、萎縮、變形等。慢性鎘中毒主要影響腎臟，最典型的例子是日本著名的公害病──痛痛病，但日本的痛痛病有明顯的地區性，其中某些症狀（如骨軟化）在其他發生慢性鎘中毒地區比較少見。慢性鎘中毒還可引起貧血。急性鎘中毒，大多是由於在生產環境中一次吸入或攝入大量鎘化物引起的。大劑量的鎘是一種強的局部刺激劑。含鎘氣體通過呼吸道會引起呼吸道刺激症狀，如出現肺炎、肺水腫、呼吸困難等。鎘從消化道進入人體，則會出現嘔吐、胃腸痙攣、腹疼、腹瀉等症狀，甚至可因肝腎綜合症死亡。
浙江省醫學科學院孔慶瑚等，完成的一項環境鎘污染對人體健康影響的研究認為，鎘污染主要累及腎小管，並可引起骨質疏鬆和損害男性泌尿、生殖系統，鋅對鎘的損傷有保護作用。該項研究最近獲得了浙江省醫藥衛生科技創新一等獎。
該項研究從1979年開始，涉及外環境污染源、污染途徑、污染範圍、污染程度、人群的鎘攝入量以及對人體健康危害等。研究顯示，鎘污染途徑以水型污染為主(廢水→土壤→稻米→人體)，米鎘含量、人體鎘攝入量可反映環境污染程度。
奇特植物淨化土壤鎘污染
最近，日本農村工學研究所的研究小組稱，在受到重金屬鎘污染的土壤中栽種科植物蔓田芥，能夠減少土壤中鎘的含量。利用這種方法可以使大範圍受到鎘的輕度污染的土壤得到淨化，這一發現使得低成本、大範圍淨化被鎘污染的土壤成為可能。
研究小組在室外利用厚度為15厘米、每公斤含鎘47毫克的土壤來栽種這種植物。一年後,土壤里的含鎘量減少到每千克2．6毫克。土壤被利用5次以後，土壤中的鎘含量只有原來的1/5。而且，收穫以後的葉芽南芥在乾燥並經400~500攝氏度高溫燃燒後，其中所含的鎘不會揮發，可以回收起來再利用。
此前，常用的淨化方法是利用被稱為“客土”的土壤來代替被污染的土壤。研究小組介紹說，淨化被鎘污染的土壤常用方法是用其他地方的淨土改善污染區的土質，這一方法有很大局限性，難以大範圍推廣。而利用葉芽南芥對受到輕度污染的農田和水池等進行淨化，所需成本是舊辦法的一半。
