液化MDI

純MDI常溫下是固體，使用不方便。4，4′-MDI在貯存過程中，還容易產生二聚物，貯存穩定性差。在使用之前必須加熱熔化成液體才可使用。反覆加熱將影響MDI的質量，而且使操作複雜化。故聚氨酯泡沫塑膠一般不直接使用MDI。液態MDI是20世紀70年代發展起來的一種改性MDI，它克服了以上缺點，可適用於製造特殊性能要求的聚氨酯整皮模塑製品，增加製品的耐燃度等性能。

基本介紹

• 中文名：液化MDI
• 英文名：modified MDI；liquified MDI
• 別稱：改性MDI
• 簡稱：I/MDI、C-MDI
• 用途：製作聚氨酯整皮模塑製品

基本信息

液化MDI簡稱：I/MDI、C-MDI。

別名：改性MDI。

英文名：modified MDI；liquified MDI。

最常用的MDI液化技術是通過在4，4′-MDI中引入氨基甲酸酯或碳化二亞胺基團，得到液態的MDI改性物。

除此之外，可在MDI製造過程通過增加2，4′-MDI比例而使MDI成為液態(或者在MDI中摻混TDI，形成低凝固點的混合二異氰酸酯。）

各種方法的原理都是通過引入相容性雜質，改變了產品的結晶性。在常溫下消除了結晶。當然，產品的NCO含量是有所下降的。但不改變產品的官能度。官能度仍然是2。

物化性能

不同廠家、不同改性方法得到的產品物性各有不同，詳見各廠家的產品指標。

產品牌號

碳化二亞胺-脲酮亞胺改性MDI，其中牌號MDI-100HL的是含高效催化劑的液化MDI，MDI-100LL上是含低效催化劑的液化MDI，主要用於微孔聚氨酯鞋底、整皮泡沫和塗料；MDI-50HL是含高效催化劑、高2，4′-體含量的液體MDI，MDI-50LL，是含低效催化劑、高2，4′-體含量的液體MDI，主要用於高回彈泡沫、整皮泡沫。這4種碳二亞胺改性的液化MDT的NCO質量分數均在28%~30%范,外觀均為淡黃色液體，粘度均不大於60mPa·s，凝固點不大15℃，密度(25℃)均在1.21～1.23g/cm3，酸分(以HCl質分數計)不大丁0.04%。平均官能度略大於2.0。MDI-100LL比MDI-100HL貯存穩定，MDI-100HL顏色稍深。

多元醇改性MDI．又稱改性聚合MDI，是多元醇改性的二苯基甲烷二異氰酸酯與多苯基多亞甲基異氰酸酯的混合物，室溫下為棕色液體，可用於製備聚氨酯高回彈泡沫、聚氨酯自結皮泡沫或其他RIM產品的製造。國外許多公司也有多元醇改性MDI/聚合MDI產品。

製法

液態MDI由於改性的方法不同，使所製得的液態MDI，品種亦所區別。主要是氨基甲酸能改性和碳化二亞胺改性製得。

(1)氨酯改性MDI 將MDI和少量二醇混合反應，可製得氨酯改性MDI。例如，按NCO/OH摩爾比10:1的投料比加入相對分子質量為600的聚醚二醇，升溫至50～60℃，攪拌反應5hr即可得到液化MDI。

(2)碳化二亞胺改性MDI 進行碳化二亞胺改性是一種重要方法。一般在微量有機磷催化劑(如三乙基磷酸酯)的存在下，將純MDI熱到一定溫度後，MDI自聚並放出二氧化碳，形成部分含碳化二亞胺基團(-N=C=N-)的液態混合物。典型的有機磷催化劑是1-苯基-2-甲基-1-亞磷基氧化物。反應結束後必須除去混合物中磷化氧催化劑，可加入失活劑如路易酸、磺酸酯和磷鹵化物等使催化劑失活。碳化二亞胺改性的MDI溶液在冷卻和貯存過程中，MDI的NCO加成到碳化二亞氨基上，生成三異氰酸酯官能度的脲酮亞胺(反應式如下)，因此這種改性MDI的平均宮能度通常為2.15~2.20，NCO含量通常為28%~31%。它可用於軟泡的

製造。若需製備低官能度的碳化二亞胺改性MDI，即不含酮亞胺結構的、官能度約為2的碳亞胺改性MDl．可加人特殊物質抑制MDI與碳化二亞肢的加成反應。

實例：

340g二苯基甲烷二異氰酸酪(熔點37～4l℃，含4，4′-MDI 90%、2，4′-MDI 10%)與58三乙基磷酸酯加熱到200℃，攪拌25min後，反應物料冷卻至室溫(25℃)，放置48h。將少量固體物過濾掉，清澈透明的濾液即為液化MDI，於25℃放置8周也無固態物析出。

液化MDI按製法劃分有摻混MDI,聚醚改性MDI、l碳化亞胺， 改性MDI三種類型。一摻混MDI是在苯胺與甲醛縮合時，採用特定的催化劑，一般_MDI異構體提高到94%，光氣化後則成為液化 MDI。

MDI一般MDI中;當2，_4一異構體占25%時在常溫下就是液態。

將MDI和聚醚(分子量：60.0)混合，投料比是.NCO：OH-x 10。1，50~60~C反應5h即得聚醚改性液化MDI。

碳化二亞胺改性MDI是將MDI在三乙基磷酸酯催化下加熱至200°C，MDl分子中脫掉一部分NCO、生。成碳化二亞胺，然後將反應物冷卻至室溫，商品為黃色液體，含NCO 28%～30%，25°C黏度為100mPa·s、以下。

特性用途

使MDI液化，可得到使用方便、貯存穩定的液體MDI。本產品以MDI為基本組分，可用於高性能微孔聚氨酯彈性體、模塑軟質聚氨酯及自結皮泡沫塑膠的製造，包括鞋底、實芯輪胎以及汽車保險槓、擋泥板、減震器、阻流板、方向盤、座椅頭枕、扶手、內飾件等。還大量套用於膠粘劑、塗料、織物塗層整飾劑等的製造。主要用於冷熟化高回彈PU軟泡、自結皮軟泡和半硬泡製品的製造。如汽車、火車座墊、方向盤及扶手等產品的製作。

使用前必須攪勻。加固低溫或久放而產生部分結晶時，可於60一70℃下熔化，攪拌均勻後使用。