汞齊電解法是用汞做陰極進行電解從溶液中沉積金屬生成汞齊，再進一步提取金屬；或用汞齊做陽極進行電解選擇性溶解而分離提純金屬的方法。
基本介紹
- 中文名：汞齊電解法
- 作用：分離提純金屬
- 屬性：方法
- 電流密度：0.01A/cm2
原理,用途,要點,
原理
某些負電性金屬如鉀、鈉、鈣、鋇和鎵、銦、鉈等，因標準還原電位比氫負，不能用水溶液電解法提取。但用汞做陰極進行水溶液電解時，由於陰極析出的不是純金屬而是該金屬的汞齊，使其還原電位向正的方向移動；又因氫在汞陰極上放電的超電壓很大，常溫下電流密度為0.01A/cm2時達1.1V以上，使氫的還原電位(見電極電位)向負的方向移動。二者作用的結果使負電性金屬的還原電位大於氫的還原電位，而能夠在汞陰極上放電析出生成相應的汞齊。
用汞做陰極電解時，若析出的金屬溶於汞時放熱，則放電電位比其標準電位為正；若析出的金屬溶於汞時吸熱，則放電電位比其標準電位為負。由於各種金屬溶於汞中的熱效應不同，所以它們在汞陰極上放電的次序與一般電位序存有差異，這使得某些用一般電解法分離困難的金屬通過汞齊電解得以分離。
某些金屬在汞陰極上的還原電位與電流密度的關係如圖2。
用汞齊做陽極電解時，根據各種金屬的氧化電位的差別，控制一定的電解電壓使欲提取金屬留於汞齊中，活性金屬進入溶液；或使欲提取金屬放電入溶液，欲分離金屬留在汞齊中，從而達到分離的目的。通過測定汞齊的電位來確定電解分離的電壓。某些金屬在汞陽極上的氧化電位與電流密度的關係見圖3。
用途
汞齊電解法用於生產鹼金屬。燒鹼的生產也採用汞齊電解法，以石墨做陽極，汞做陰極。
要點
用汞齊法制鹼土金屬時，由於氯化物水溶液電解會生成許多難於除去的鹼式鹽，故採用非水溶液電解。如鋇汞齊可由碘化鋇的吡啶溶液電解製取。
