氰化氫

氰化氫

氰化氫標準狀態下為液體。氰化氫易在空氣中均勻彌散,在空氣中可燃燒。氰化氫在空氣中的含量達到5.6%~12.8%時,具有爆炸性。氫氰酸屬於劇毒類。急性氰化氫中毒的臨床表現為患者呼出氣中有明顯的苦杏仁味,輕度中毒主要表現為胸悶、心悸、心率加快、頭痛、噁心、嘔吐、視物模糊。重度中毒主要表現呈深昏迷狀態,呼吸淺快,陣發性抽搐,甚至強直性痙攣。二次世界大戰中納粹德國常把氰化氫作為毒氣室的殺人毒氣使用。

基本介紹

  • 中文名:氰化氫
  • 英文名:hydrogen cyanide
  • 別稱:氫氰酸
  • 化學式:HCN
  • 分子量:27.03
  • CAS登錄號:74-90-8
  • 熔點:-13.4℃ (259.75 K,7.88°F)
  • 沸點:26℃(299.15 K,78.8°F)
  • 水溶性:能溶於水
  • 密度:0.697(18℃)
  • 外觀:無色氣體或液體,有苦杏仁
  • 閃點:-17.8℃
  • 套用:電鍍業、採礦業
  • 危險性描述:無機劇毒品、易燃液體
理化性質,物理性質,化學性質,毒性測試,毒理資料,中毒症狀,輕度中毒,中度中毒,重度中毒,急救措施,醫療措施,套用領域,主要用途,防治對象,使用方法,注意事項,健康危害,急救措施,滅火方法,安全常識,

理化性質

物理性質

無色透明液體,易揮發,具有苦杏仁氣味。能與乙醇、乙醚甘油氯仿和水等混溶。
不同溫度下的自燃蒸氣壓力:
0℃(32T)
35.23kPa
10℃(50T)
53.32kPa
20℃(68T)
81.3lkPa
30℃(86T)
121.3kPa

化學性質

弱酸,與鹼作用生成鹽,其水溶液沸騰時,部分水解而生成甲酸銨。在鹼性條件下,與化合生成氰醇,與丙酮作用生成丙酮氰醇。氣態氫氰酸一般不產生聚合,但有水分凝聚時,會有聚合反應出現,空氣(氧)並不促進聚合反應。液態氫氰酸或其水溶液,在鹼性、高溫、長時間放置、受光和放射線照射、放電以及電解條件下,都會引起聚合。聚合開始後,產生的熱量又會引起聚合的連鎖反應,從而加速聚合反應的進行,同時放出大量熱能,引起猛烈的爆炸,爆炸極限5.6%~40%(體積)。其蒸氣燃燒呈藍色火焰。空氣中有氫氰酸存在時,用聯苯胺-乙酸銅試紙測定呈藍色反應,用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)試紙測定由橙色變粉紅色,用苦味酸一碳酸鈉試紙測定由黃色變為茶色。劇毒。
化學反應方程式:
NH3+C=HCN+H2 反應條件:強熱。
由於HCN的酸性比碳酸弱,比碳酸氫根強,因此不能與碳酸鹽反應放出CO2,相反氰化物會發生以下反應,吸收CO2並生成碳酸氫鹽。
CN-+CO2+H2O=HCN+HCO3-

毒性測試

編號
毒性類型
測試方法
測試對象
使用劑量
毒性作用
1
急性
口服
人類
570 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
2
急性
吸入
成年男性
500 mg/m3/3M-C
1.眼毒性——瞳孔放大
2.行為毒性——昏迷
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸抑制
3
急性
吸入
人類
120 mg/m3/1H
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
4
急性
吸入
人類
200 mg/m3/10M
1.行為毒性——全身麻醉
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
3.胃腸道毒性——噁心、嘔吐
5
急性
吸入
成年男性
400 mg/m3/2M
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
6
急性
皮下注射
人類
1 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
7
急性
靜脈注射
成年男性
55 ug/kg
肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道
8
急性
未報告
成年男性
1471 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
9
急性
吸入
大鼠
160 ppm/30M
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
10
急性
靜脈注射
大鼠
810 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
11
急性
口服
小鼠
3700 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
12
急性
吸入
小鼠
323 ppm/5M
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
13
急性
腹腔注射
小鼠
2990 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
14
急性
皮下注射
小鼠
3 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
15
急性
靜脈注射
小鼠
990 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
16
急性
肌肉注射
小鼠
2700 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
17
急性
口服
4 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
18
急性
皮下注射
1700 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
19
急性
靜脈注射
1340 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
20
急性
靜脈注射
1300 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
21
急性
皮下注射
1100 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
22
急性
靜脈注射
810 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
23
急性
口服
4 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
24
急性
吸入
208 mg/m3/35M
1.大腦毒性——其他退行性改變
2.心臟毒性——其他變化
3.血液毒性——其他變化
25
急性
腹腔注射
1570 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
26
急性
皮下注射
2500 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
27
急性
靜脈注射
660 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
28
急性
肌肉注射
486 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
29
急性
眼注射
1040 ug/kg
1.眼毒性——未報告
2.行為毒性——共濟失調
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道
30
急性
口服
2 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
31
急性
皮下注射
豚鼠
100 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
32
急性
靜脈注射
豚鼠
1430 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
33
急性
口服
鴿子
14 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
34
急性
皮下注射
鴿子
2150 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
35
急性
肌肉注射
鴿子
1500 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
36
急性
口服
鴨子
3280 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
37
急性
皮下注射
青蛙
60 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
38
急性
靜脈注射
家養哺乳動物
660 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
39
急性
吸入
哺乳動物
200 ppm/5M
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
40
急性
吸入
哺乳動物
36 ppm/2H
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
41
急性
口服
家養禽類
600 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
42
急性
口服
野生鳥類
7500 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
43
急性
皮下注射
野生鳥類
100 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
44
急性
皮下注射
家養禽類
100 ug/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值

毒理資料

最高容許濃度為0.3mg/m3。致死量為1mg/kg(體重)。急性毒性LC50:357mg/m3小鼠吸入,5min)
氰根離子能抑制組織細胞內42種酶的活性,如細胞色素氧化酶過氧化物酶脫羧酶琥珀酸脫氫酶乳酸脫氫酶等。其中,細胞色素氧化酶對氰化物最為敏感。氰根離子能迅速與氧化型細胞色素氧化酶中的
(三價鐵離子)結合,阻止其還原成
(二價鐵離子),使傳遞電子的氧化過程中斷,組織細胞不能利用血液中的氧而造成內窒息。中樞神經系統對缺氧最敏感,故大腦首先受損,導致中樞性呼吸衰竭而死亡。此外,氰化物在消化道中釋放出的氫氧離子具有腐蝕作用。吸入高濃度氰化氫或吞服大量氰化物者,可在2~3分鐘內呼吸停止,呈“電擊樣”死亡。氰離子與血液中的
結合形成[Fe(CN)6]4-,使血液運輸氧的能力下降 6CN-+ Fe2+= [Fe(CN)6]4-
毒作用表現:氰化物對人體的危害分為急性中毒和慢性影響兩方面。氰化物所致的急性中毒分為輕、中、重三級。輕度中毒表現為眼及上呼吸道刺激症狀,有苦杏仁味,口唇及咽部麻木,繼而可出現噁心、嘔吐、震顫等;中度中毒表現為嘆息樣呼吸,皮膚、黏膜常呈鮮紅色,其他症狀加重;重度中毒表現為意識喪失,出現強直性和陣發性抽搐,直至角弓反張,血壓下降,尿、便失禁,常伴發腦水腫和呼吸衰竭。氫氰酸對人體的慢性影響表現為神經衰弱綜合症,如頭暈、頭痛、乏力、胸部壓迫感、肌肉疼痛、腹痛等,並可有眼和上呼吸道刺激症狀。皮膚長期接觸後,可引起皮疹,表現為斑疹、丘疹,極癢。
氰化氫中毒實例與分析:1992年7月27日上午10時左右,上海某化工廠二車間丙氰醇工段氫氰酸管道發生堵塞,該工段長周某即進行檢修,在排除故障過程時,周某發現已拆下旋塞閥的氫氰酸管道有輕微滴漏,即趕到四樓平台,本想關閉滴漏管道的旋塞閥,卻匆忙中誤將氫氰酸儲槽總旋塞閥打開了,造成槽內60公斤氫氰酸外漏。在呼叫撤離過程中,處於下風向的其它工段的部分職工來不及逃離,吸入了大量氰化氫氣體,導致4人發生急性氰化氫中毒,其中1人急性氰化氫中毒伴腦外傷死亡。
投藥:
(1)根據要熏蒸室間體積,計算出NaCN的用量,和所要使用的缸數(塗釉水缸),並將缸均勻分布於倉內。
(2)稱量氰化鈉,工作人員必須穿工作服、長筒膠鞋,戴風鏡、口罩、膠手套,每份不宜超過15kg,分裝後放在投藥缸邊。
(3)稱量濃硫酸、分裝濃硫酸時,用抽氣缸吸法較為安全,分裝完畢放在反應缸邊。
(4)先將足量清水倒入反應缸內,然後慢慢倒人濃硫酸並攪拌。
(5)攢藥時由倉內向倉外投藥,切忌混亂,緩緩投入,不可擲下。
(6)投藥完畢立即封倉。
濃度和泄漏檢測:最常用且較精確的是“聯苯胺”法:配製好0.1%乙酸聯苯胺和0.3%醋酸銅溶液,分別貯存於棕色瓶內,使用前將兩種溶液各l份混合(在15分鐘內使用)。用濾紙剪成6cm×12cm小條吸透藥液,帶有藥液的紙條遇到氰酸氣後呈藍色。
通風散毒和殘渣處理:達到密封時間後,打開倉庫氣窗,讓室內毒氣散出,直到檢測無毒時,人員方可進入熏蒸場所,散毒完畢將反應缸抬到遠離倉庫地點掘坑深埋(1.2~15m),埋藏點同時應遠離河邊井邊50m以上。

中毒症狀

輕度中毒

眼及上呼吸道刺激症狀,頭痛,眩暈,胸悶,噁心無力等,呼出氣中有苦杏仁味,可自行緩解。

中度中毒

噁心,嘔吐,胸部壓迫感,呼吸急促,皮膚黏膜呈鮮紅色或蒼白。

重度中毒

致使大腦內積水,壓迫神經,意識喪失,乏力,強直性或陣發性驚厥,全身肌肉鬆弛,反射消失,呼吸及心跳可隨時停止等。

急救措施

將患者轉移到空氣新鮮處,脫掉受污染衣服,用清水和0.5%硫代硫酸鈉沖洗受污皮膚,經口中毒可用0.2%高錳酸鉀,5%硫代硫酸鈉或3%過氧化氫徹底洗胃注意鎮靜,保暖及吸氧,亞硝酸異戊酯吸入及時注射3%亞硝酸鈉10~15ml,心跳及呼吸驟停應施行人工呼吸,直至送到醫院。

醫療措施

亞硝酸鈉-硫代硫酸鈉療法。對中、輕度病人套用亞硝酸異戊酯吸入及時用3%亞硝酸鈉靜注,然後注射50%硫代硫酸鈉10~20ml。對重症患者用10%的4一二甲氨基苯酸2ml肌肉注射,再加用硫代硫酸鈉10g;如症狀反覆,可在1小時後重複半量。在上述治療的同時,給予吸氧,昏迷時間長,缺氧嚴重者,應積極防治腦水腫。

套用領域

主要用途

氰化氫主要套用於電鍍業(鍍銅、鍍金、鍍銀)、採礦業(提取金銀)、船艙、倉庫的煙燻滅鼠,製造各種樹脂單體如丙烯酸樹酯、甲基丙烯酸樹酯等行業,此外也可在製備氰化物的生產過程中接觸到該物質。

防治對象

氫氰酸是現代最早廣泛使用的熏蒸劑之一。氫氰酸可以用於防治各種倉儲害蟲的各種蟲態(除蟎類休眠體)。該藥動物的毒性強於活性植物的毒性,所以用於對苗木、種子在充分乾燥的休眠體的熏蒸是較好的一種熏蒸劑。一般的種子經氫氰酸處理不會影響其發芽率,用氫氰酸處理已休眠的苗木來防除蚧殼蟲具有良好的效果,但熏蒸後必須用清水沖洗,以防藥害。該藥易溶於水,在水中溶解成稀酸,不能安全地用於水果、蔬菜等含水量高的物品。氫氰酸對於許多的貯藏品和糧食、穀物等是常用的一種優良熏蒸劑,許多物體對氫氰酸有強烈的吸附性,如果被熏物品乾燥,這種作用是可逆的,由於強烈的吸附性,而使該藥的穿透性受到限制,因而建議多採用減壓熏蒸。由於氫氰酸對溫血動物有劇毒,常作為遠洋船滅鼠的藥劑。

使用方法

1.液態氫氰酸直接施藥:這種劑型施藥比較方便、安全、節約人工其操作方法和溴甲燒類似,在使用時應注意,若鋼瓶包裝的氫氰酸保存期超過3個月,必須送回原生產廠,以免在使用時發生爆炸。
2.用氰酸鹽類反應而產生氰酸氣:
(1)氰化鈣入水,生成氰酸氣:使用氰化鈣要求在15~26℃。相對濕度80%~90%時為好,方法是將氰化鈣均勻鋪放在紙上,讓其自行分解,平鋪的厚度在1~2mm,如遇乾燥的氣候要在藥劑周圍適當噴水;如含氰50%的氰化鈣一般用藥25~35g/m3。
(2)氰化鈉:氰化鈉曾是國內套用最廣泛的熏蒸劑,熏蒸用NaCN必須是98%以上的純度,與其反應的濃硫酸密度1.84(波美度66),不可用井水稀釋,氰化鈉與濃硫酸和水的配比為(W:W:W)l:1.5:3。理論上1份氰化鈉應配1份濃硫酸,但過量的酸可加速氰酸氣的生成,水和濃硫酸混合可放熱,加速其反應,但發熱時溫度不可高於60~70℃,否則硫酸會還原成CO2和SO2,減弱HCN的產生;加水過多,HCN氰酸氣發生少水蒸氣多,作用慢,影響熏蒸效果,如加水過少,則硫酸太濃,溫度太高,所有產物幾乎都是一氧化碳。因此涯制配比對熏蒸效果具有重要的意義;推薦氰化鈉NaCN劑量為30~40g/m3(10℃)。
(3)氰化鉀(KCN)的價格昂貴,一般實驗室作毒品使用。

注意事項

健康危害

抑制呼吸酶,造成細胞內窒息。 急性中毒:短時間內吸入高濃度氰化氫氣體,可立即呼吸停止而死亡。非驟死者臨床分為 4期:前驅期有黏膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛;口服有舌尖、口腔發麻等。呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚黏膜呈鮮紅色等。驚厥期出現抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉鬆弛,呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮膚灼傷,吸收引起中毒。 慢性影響:神經衰弱綜合徵、皮炎。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用流動清水或5%硫代硫酸鈉溶液徹底沖洗至少20分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時,立即進行人工呼吸(勿用口對口)和胸外心臟按壓術。給吸入亞硝酸異戊酯,就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。

滅火方法

切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須穿戴全身專用防護服,佩戴氧氣呼吸器,在安全距離以外或有防護措施處操作。滅火劑:乾粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水滅火無效,但須用水保持火場容器冷卻。用霧狀水驅散蒸氣。

安全常識

1.接觸機會:其主要套用於電鍍業(鍍銅、鍍金、鍍銀)、採礦業(提取金銀)、船艙、倉庫的煙燻滅鼠,製造各種樹脂單體如丙烯酸樹酯、甲基丙烯酸樹酯等行業,此外也可在製備氰化物的生產過程中接觸到本物質。
2.就地治療:立即將亞硝酸異戊酯1-2安瓿包在手帕內打碎,貼在口鼻前吸入,同時進行人工呼吸,注意生命體徵。
3.防毒面具的選擇:因為氫酸氣的劇毒性,在選擇和佩戴防毒面具時一定要謹慎,國內常用GB2890-82 IL型濾毒罐,在使用其他型號濾毒罐時應認真閱讀說明書和生產日期,一般在3g/m3氰酸氣濃度中有效濾毒時間僅為50分鐘左右;在使用前套用氯化苦測試一下濾毒罐的有效性和防毒面具的穿戴是否要當,若進行大型氫氰酸熏蒸時建議一個熏蒸隊至少有一套自給式呼吸裝置,以防不測。
備註:GB2890一1995代替GB289o一82國家技術監督局1995一06一28批准1996一01一01實施

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