次磷酸，分子式：H3PO2，無色油狀液體或易潮解的結晶。密度1.439g/cm3。熔點-25℃。易溶於熱水、乙醇、乙醚。溶於冷水。加熱到130℃時則分解成正磷酸和磷化氫（劇毒）。是強還原劑。由次磷酸鈉通過離子交換樹脂處理，進行吸附，解吸，過濾，蒸發濃縮製得。可用作殺菌劑，神經系統的強壯劑，金屬表面的處理劑，以及製造催化劑和次磷酸鹽等。
基本介紹
- 中文名：次磷酸
- 英文名：Hypophosphorus acid
- 別稱：次亞磷酸
- 化學式：H3PO2
- 分子量：65.99
- CAS登錄號：6303-21-5
- EINECS登錄號：228-601-5
- 密度：1.439
- 危險性符號：R34
- 危險品運輸編號：UN 3264 8/PG 2
物性數據,化學性質,計算化學數據,製備方法,作用與用途,注意事項,危險性概述,急救措施,消防措施,泄漏應急處理,操作處置與儲存,
物性數據
1、性狀：無色油狀液體或潮解性結晶，商品為50%的水溶液。
2、熔點（℃）：26.5。
3、沸點（℃）：130。
4、相對密度（水=1）：1.439。
5、飽和蒸氣（kPa）：<2.27（20℃）。
6、辛醇/水分配係數：-1.720。
7、溶解性：與水混溶。
化學性質
1、受熱分解產生劇毒的磷化氫氣體。遇H發泡劑立即燃燒。與氧化劑能發生強烈反應。
2、是一種還原劑。強一元酸。水溶液呈酸性，在常溫下在空氣中可逐漸氧化。
3、與H發孔劑接觸會引起燃燒。遇氧化劑激烈反應而燃燒。受高熱分解劇毒的磷化氫氣體，甚至爆炸。有腐蝕性。次磷酸往往添加在清涼飲料中，因為不被吸收。所以危險性小，但特別濃的次磷酸會傷害胃腸。將固體的酸加熱到130～140℃，則歧化分解為PH3和H3PO4。是相當強的一元酸(K=9×10-2)。
4、穩定性：穩定。
5、禁配物：強氧化劑、強鹼。
6、避免接觸的條件：受熱。
7、聚合危害：不聚合。
8、分解產物：氧化磷。
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值（XlogP）：-0.7；
2、氫鍵供體數量：1；
3、氫鍵受體數量：2；
4、可旋轉化學鍵數量：0；
5、互變異構體數量：2；
6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：37.3；
7、重原子數量：3；
8、表面電荷：1；
9、複雜度：10.3；
10、同位素原子數量：0；
11、確定原子立構中心數量：0；
12、不確定原子立構中心數量：0；
13、確定化學鍵立構中心數量：0；
14、不確定化學鍵立構中心數量：0；
15、共價鍵單元數量：1。
製備方法
1、向填有陽離子交換樹脂的玻璃柱通水濕潤，然後通入5mol/L的鹽酸溶液進行洗滌，再用水洗淨。讓20%的次磷酸鈉試劑緩慢通過交換樹脂後，將流出的酸和洗液合併，蒸發濃縮，並在五氧化二磷環境中真空脫水、冷卻結晶。純度可達98%。
2、向5%左右的次磷酸鋇溶液中，邊攪拌邊加入25%的稀硫酸溶液，至Ba2+離子完全沉澱靜置沉澱完全後，析出上層清液，加熱蒸發濃縮至元體積的10%，當溫度達105℃時，迅速過濾，然後升溫至110℃。維持15min，再升溫至130℃，維持10min（注意：蒸發過程中要保持不沸騰）。停止加熱，過濾，濾液冷卻至-2～-3 ℃，所得結晶即為成品。
3、取285g Ba(H2PO2)2溶於5L水中，再取100g濃硫酸用水沖稀3～4倍後加入，攪拌均勻並靜置一日。用虹吸法小心地將溶液吸出，在瓷蒸發皿上蒸發，直到剩餘溶液體積僅為原體積的1/10。然後轉移到鉑皿中，在攪拌下蒸發直到溶液溫度達到105℃。將溶液趁熱過濾，無色濾液在繼續攪拌下蒸發濃縮(勿熱至沸騰)，溫度升到110℃時保溫15min。繼續升至130℃，保溫10min。稍冷，將其濾入磨口玻璃瓶中。將玻璃瓶冷卻到零下幾度，有結晶析出(如果還不結晶，可用玻璃棒摩擦瓶壁，並放置。
4、將磷化鈣與稀鹽酸作用生成的磷化氫通入攪拌的碘懸浮液中，直至碘的顏色消失。在減壓(40mm)下重複蒸餾，蒸去碘-化氫和過氧化氫，剩下的殘餘物為純的次磷酸。
5、在一根內徑約25厘米、長約25厘米、下面有排液活塞的管(它的頂端膨大成球形)中塞著一個棉花團，在棉花團以上裝入約70克市售的陽離子交換樹脂。把管中完全裝滿水。當樹脂膨潤了幾小時之後，打開排液活塞，讓5N的鹽酸由球形部分流到樹脂層中，使樹脂完全淹沒在酸中。15分鐘後將酸排出，換蒸餾水浸洗，直到放出的洗滌水中不再含酸為止。將樹脂層中的水完全排掉，關上活塞。加入15克次磷酸鈉溶於60毫升蒸餾水的溶液，並搖動它以除去樹脂層中的空氣泡。過15分鐘後，讓溶液慢慢地滴下，先用50毫升蒸餾水淋洗後，再用25毫升蒸餾水淋洗二將所得的游離次磷酸溶液過濾後，先在水浴上蒸發。以後進一步脫水可按西蒙和費埃的方法在高度真空中在五氧化二磷上蒸發，直到五氧化二磷變為紅棕色止(次磷酸稍有些揮發，它被五氧化二磷吸收後與五氧化二磷反應而產生紅棕色)。然後將它放在冷劑中使它結晶。把析出的結晶放在冷卻了的陶質盤上以除去沾附的母液，.將它熔化，再冷卻使它結晶。如此製得的結晶約含98%的次磷酸。 再用蒸餾水將樹脂層淋洗2次(每次用50毫升水)之後，用5N鹽酸處理使它再活化。然後用水徹底淋洗到完全不含酸，即可再使用。用此法製備次酸磷時，最好是至少用60克次磷酸鈉，分作4份來操作。這個方法的優點是可以立刻就獲得純的游離酸的溶液。因為蒸發是在高度真空中進行的，所以可以保證次磷酸不起分解，因此製劑中也不會含有即使是痕量的亞磷酸和磷酸。
作用與用途
1、強還原劑，用於製取次磷酸鈉、次磷酸鈣等次磷酸鹽。
2、用於電鍍浴、製藥、通用試劑。
3、用於重氮鹽的還原(脫重氮基)，還原消去多硝基化合物芳環上的鹵素。
注意事項
危險性概述
健康危害：吸入該品蒸氣或霧對呼吸道黏膜有腐蝕作用，可引起支氣管炎、肺炎或肺水腫。蒸氣對眼和皮膚有刺激性，液體或霧可致灼傷。口服腐蝕消化道，出現劇烈腹痛、噁心、嘔吐和虛脫。
環境危害：對環境有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險：該品不燃，具腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。
消防措施
有害燃燒產物：氧化磷、磷烷。
滅火方法：採用抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土滅火。
泄漏應急處理
應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。
小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。
大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，注意通風。操作儘可能機械化、自動化。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防酸鹼塑膠工作服，戴耐酸（鹼）手套。避免產生蒸氣或粉塵。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、鹼類分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
