引發速率是指引發劑在單位時間、單位體積中所產生的自由基的數目。
基本介紹
- 中文名:引發速率
- 外文名:rate of initiation
- 所屬學科:化學化工


引發速率是指引發劑在單位時間、單位體積中所產生的自由基的數目。

引發速率是指引發劑在單位時間、單位體積中所產生的自由基的數目。特性引發劑引發反應由兩步組成,第一步引發劑分解,產生兩個初級自由基;第二步初級自由基與單體加成生成單體自由基。在多數情況下,第二步比第一步要快得多,故第一步是...
因此氧化還原引發劑較之熱分解引發劑具有可以在較低溫度(0~50℃)下引發聚合反應,其優點可以提高反應速率,降低能耗。可構成氧化還原體系的有過氧化苯甲醯/蔗糖、叔丁基過氧化氫/雕白塊、叔丁基過氧化氫/焦亞硫酸鈉、過氧化苯甲醯/N,N-二甲基苯胺。過硫酸銨/亞硫酸氫鈉、過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、過氧化氫/...
k≠是反應速率常數。由此可計算出反應物達到過渡狀態的幾率,而反應速率是由達到過渡狀態的幾率和在過渡狀態區域由反應物向生成物轉移的幾率之乘積來表示。發展前沿 單電子轉移反應在無機化學中是很重要的,而以往我們所討論的大多數有機自由基反應主要是鍵的均裂、奪取原子及在反應的引發和增長階段中的加成、重排、...
平方根規則 平方根規則是一個化學化工術語。平方根規則rule of square root自由基聚合反應中,其聚合速率與引發劑濃度平方根成正比。動力學穩態處理得出體系中活性中心(自由基)濃度與引發速率平方根成正比,引發速率與引發剎濃度成正比,因此得到平方根規則。由於雙基終止造成。
式中k₁為引發速率常數。聚合速率 Rₚ則與單體濃度呈二級半關係:Rₚ=kₚ(k₁/2k₂)(M)式中kₚ為鏈增長速率常數;k₂為鏈終止速率常數(見烯類加成聚合)。後來又發現有二聚體低分子化合物的生成,因此從60年代以來傾向於下述引發機理:首先是由單體按狄爾斯-阿爾德反應的加成方式形成二聚體...
聚合速率是由引發速率Ri(最慢的一步)所決定的,因而Ri快則聚合速率Rp也快。雖然提高引發體系的任何一個組分的濃度,都可以提高引發速率,也就是提高聚合速率,但對聚合最終轉化率的影響則不相同。一般,最好是用過量的過氧化物:如果還原劑用量過多,則它會與初級自由基反應,所以過量的還原劑起緩聚或阻聚作用,...
阻聚劑還可以用來測定引發速率常數。阻聚劑的機理 1、加成型阻聚劑及其機理 加成型阻聚劑是最常用的阻聚劑類型,典型的品種有苯醌、硝基化合物、氧、硫等。其中尤以苯醌最為重要。苯醌分子上的氧和碳原子都可與自由基加成,然後通過偶合或歧化終止。對苯二酚本身的阻聚能力不強,但在氧的存在下容易氧化成苯醌...
活性聚合(living polymerization)的概念是1956年Szwarc[1]提出的,即無終止、無轉移、引發速率遠大於增長速率的聚合反應。由於沒有鏈轉移,聚合過程中聚合物鏈的數目保持恆定;而沒有鏈終止,直到體系中單體消耗完,聚合反應停止時,聚合物鏈仍然保持活性基。一旦加入新的單體,聚合反應即可繼續進行。所以Szwarc把這種聚合...
鏈引發速率 鏈增長 鏈增長速率 鏈終止(主要是雙基終止)鏈終止速率 根據假定3,引發消耗的單體很少,可忽略不計 M1、M2的消失速率或進入共聚物的速率由鏈增長速率決定 兩單體消耗速率之比等於某一瞬間進入共聚物中兩單體單元之比 根據假定4:生成[M1 .]的速率等於其消失速率 代入式 化簡 令:為同一種鏈自由基均...
在調聚反應中,如果形成主鏈的鏈轉移速率常數大於再引發速率常數(轉移常數C較大),則易形成聚合度小的低聚物,得到的聚合物即為調聚物。影響 取得調聚物的關鍵在於使主鏈的鏈轉移反應與鏈增長反應以大致相當的速度進行。如果新自由基活性減弱,則再引發相應減慢,會出現緩聚現象,聚合速率和聚合度都將顯著降低...
化學計量聚合 化學計量聚合是指在陰離子聚合反應過程中,嚴格控制反應條件,得到接連單分散聚合物為目標的聚合反應。化學計量聚合:指鏈引發速率在陰離子聚合反應中嚴格控制條件,以得到接近單分散的聚合物為目的的聚合反應。
3.11.4利用阻聚反應測定引發速率 3.12可控/“活性”自由基聚合 3.12.1活性聚合的發展簡史 3.12.2可控/“活性”自由基聚合機理 3.12.3氮氧自由基控制聚合(NMP)3.12.4原子轉移自由基聚合(ATRP)3.12.5可逆加成斷裂鏈轉移(RAFT)聚合 3.12.6綜合討論與比較 習題 第4章自由基共聚合 4.1引言 4.1.1...
3.5.3引發劑分解動力學 3.11.3阻聚效率和阻聚常數 3.5.4引發劑效率 3.11.4阻聚劑在鏈引發速率測定中的套用 3.5.5引發劑的選擇 3.12自由基壽命和鏈增長、鏈終止速率常數的測定 3.6其他引發作用 3.12.1非穩態期自由基濃度的變化 3.6.1熱引發聚合 3.12.2假穩態階段自由基壽命的測定 3.6.2光引發聚合 3.12.3鏈...
乳化劑的種類和濃度將直接影響引發速率及鏈增長速率.選擇合適的乳化劑,應首先考慮其親油親水平衡值(HLB值),其次考慮單體與乳化劑的親和力,一般分子結構愈相似,其親和力就愈好。當混合乳液的HLB值偏低時,乳液聚合時的鏈增長速率快,粒徑大,乳液聚合轉化率低,容易凝聚,甚至破乳;而當混合浮化劑的HLB值偏高時,...
所以目前在進行雙光子光聚合反應時所採用的材料大多是自由基聚合材料. 對於雙光子自由基聚合材料來說, 首先是光敏引發劑通過雙光子吸收過程激發到激發態, 並經過均裂反應或將能量轉移給助引發劑產生自由基, 進而進行聚合反應. 通常認為具有大的雙光子吸收截面、高的自由基產生效率和高的引發速率等特徵的光引發劑可以...
《一種保坍型聚羧酸超塑化劑》所述的氧化還原引發劑中,氧化劑為質量濃度不高於30%的過氧化氫,還原劑選自亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸氫鈉、連二磷酸鈉、莫爾鹽、L-抗壞血酸、異抗壞血酸或甲醛次硫酸氫鈉中的任意一種,依據該發明所述自由基聚合的最適合的引發速率,優選還原劑為L-抗壞血酸或甲醛次硫酸氫鈉。為...
鏈反應是一類自由基反應。一個自由基與原料分子作用後生成產物和另一個自由基,使反應能持續進行,此過程稱為鏈轉移。鏈轉移過程 鏈反應包括這樣一些過程:首先要生成少量自由基使鏈反應開始進行,稱為鏈的引發。為了保證反應達到較大的速率,自由基與其他分子作用後會生成更多的自由基,稱為鏈的生長。部分自由基會...
聚合反應動力學(kinetics of polymerization;polymerization kinetics),研究聚合反應機理以及聚合反應速率對各種因素(單體濃度、引發劑或催化劑濃度、聚合反應時間和溫度等)的定量依賴關係。目的是為了探索聚合反應的內在規律,藉以有效地控制聚合速率和產物的質量(平均分子量及其分布),為聚合物工業生產提供必要的理論依據。
聚合反應溫度直接影響PVDC組合物的聚合速率、分子量以及組合物擠出加工的熱穩定性;初期聚合溫度越低,聚合速率越慢,生成PVDC組合物分子量越大,阻隔性好,但擠出加工溫度就越高,越易分解,加工難度也越大;初期聚合溫度高,將提高引發劑的引發速率,使前期聚合速率加快,生成PVDC組合物分子量降低,阻隔性能降低,同時...
當選用水溶性單體時,則分散介質為有機溶劑,引發劑是油溶性的,這樣的乳液體系稱為反相乳液聚合。乳液聚合在工業生產上套用廣泛,很多合成樹脂、合成橡膠都是採用乳液聚合方法合成的,因此乳液聚合方法在高分子合成工業中具有重要意義。乳液聚合法最大的特點是可同時提高聚合速率與分子量,同時還具備以下優點:① 以水...
誘導期 (induction period)引發劑開始分解,初級自由基為阻聚雜質所終止,無聚合物形成,聚合速率為零的時期。從樣品放入100度的水中到氧壓明顯下降的時間稱為誘導期。誘導期是汽油的氧化安定性的指標。把一定樣品放入標準鋼筒中,充入氧氣至0.7MPA,然後放入100度的水中,氧化初期,氧壓基本不變,經過一段時間...
實驗17 引發劑分解速率及其引發效率的測定 實驗18 膨脹計法測定苯乙烯的聚合反應速率 實驗19 苯乙烯-四氯化碳聚合體系溶劑鏈轉移常數的測定 第5章 綜合型實驗 實驗Ⅰ 甲基丙烯酸甲酯的自由基本體聚合及表征 實驗Ⅰ-1 單體和引發劑的提純 實驗Ⅰ-2 甲基丙烯酸甲酯的本體聚合及折光率法測定聚合速率 實驗Ⅰ-3 粘度法...
鏈轉移反應是指活性鏈自由基與聚合物反應體系中的其他物質分子之間發生的獨電子轉移並生成大分子和新自由基的過程。鏈轉移反應過程 鏈反應包括這樣一些過程:首先要生成少量自由基使鏈反應開始進行,稱為鏈的引發。為了保證反應達到較大的速率,自由基與其他分子作用後會生成更多的自由基,稱為鏈的生長。部分自由基會...
393向引發劑轉移90 394向溶劑或鏈轉移劑轉移91 395向大分子轉移92 310聚合度分布93 3101歧化終止時的聚合度分布93 3102偶合終止時的聚合度分布94 311阻聚和緩聚95 3111阻聚劑和阻聚機理95 3112烯丙基單體的自阻聚作用97 3113阻聚效率和阻聚常數97 3114阻聚劑在引發速率測定中的套用98 312自由基壽命和鏈增長...
基態的O2本質上是雙自由基,因此對光引發過 程中產生的活性自由基有較強的加成活性[k 10 9 /(mol·s)],形成比較穩定的過氧化自由基。此過程速率較快,可與活性自由基對單體的加成反應相競爭,對聚合過程的阻礙作用最顯著。它可以分為以下2個步驟:(1)活性自由基引發單體聚合。 R·+CH2═CXY→R─CH2─C...
