固相態聚合

固相態聚合是指生成聚合物的單體處於固態下進行聚合反應，生成高分子聚合物的過程。固相態聚合的特點是聚合反應的活化能低，沒有誘導期，具有明顯的聚合反應後效應等。固相態聚合的反應機理為自由基和離子鏈式反應聚合機理，也可以通過逐步反應進行聚合。

一般採用高能輻射或紫外線引發聚合、熱引發(包括加引發劑)聚合。固相態聚合只限於少數高熔點的單體使用。一般認為，處在固態下的單體分子相對凍結，缺乏碰撞機會，難以進行聚合反應。單體純度越高，結晶缺陷越少, 結晶越大, 對聚合反應越有利。例如三聚甲醛的開環聚合，反應熱小易導出，可得到結晶相的纖維狀聚合物。