六羰基鉻

基本信息

性狀：正交晶系，無色易潮解晶體，遇光變為棕色粉末

密度：1.77g/cm3

溶解情況：不溶於水、甲醇、乙醇，易溶於乙醚、氯仿。

性質

空氣中加熱110℃分解，210℃爆炸。常溫下在空氣中穩定。可升華，會爆炸，劇毒。比大多數金屬羰基化物穩定，和溴、碘、水和冷、濃硝酸不反應，但和氯氣或發煙硝酸反應，光照也可使其分解，還能被有機羧酸氧化。在液氨中可被Na、Li、Ca或Ba還原成[Cr(CO5)]2- ，和環戊二烯配體反應可得環戊二烯化鉻。與烯烴、炔烴、芳烴、膦、胺等作用時，羰基被取代，生成一些列衍生物。生態學數據

對水體是極其有害的，即使小量產品也不能接觸地下水，水道或污水系統, 若無政府許可，勿將材料排入周圍環境

製備

1.在一氧化碳氣壓下製備無水三氯化鉻在250℃和氮氣流中乾燥後，在儘可能不接觸空氣條件下過篩，篩選40目的粉末待用。在一個能盛250毫升反應混合物之高壓釜的玻璃或金屬襯瓶上配備一支橡皮塞，在橡皮塞上安裝攪拌器、滴液漏斗、氮氣導入管相導出管，用橡皮膏將導入管封閉。在襯瓶件中放置3.08克乾燥三氯化鉻粉末和60毫升無水乙醚。在漏斗中放置27克(0.149摩爾)苯基澳化鎂的80毫升無水乙醚溶液，然後保持在氮氣中用。在乾冰一丙酮浴中將襯瓶冷卻到約-70℃，在氮氣存在和激’烈攪拌(200-300轉/分)下，使三氯化鉻能均勻地懸浮在溶液中，此時，加入的笨基嗅化鎂雖會從溶液中結晶出來，但不會發生反應。拆除攪拌器和漏斗，封閉留下的孔眼。從冷浴中迅速取出襯瓶，擦乾，放入高壓釜筒體內。關閉高壓釜，立即從貯氣鋼瓶中通入一氧化碳，使氣壓達35.2一70.5公斤/厘米之後振盪高壓釜。撥基化合物的產率，在很大程度上取決於襯瓶中反應混合物達到-10℃之前所能獲得的一氧化碳的壓力大小高壓釜振盪2小時45分鐘後，在室溫下繼續振盪2小時，但增長振盪時間對產率無影響。釋放一氧化碳氣，降壓至常壓，然後將反應混合物轉移到一隻盛有冰水和35毫升5N硫酸的3升燒瓶中。此時因過量苯基嗅化鎂分解而有大量熱放出。裝上一支高效冷凝器和一隻外用冰冷卻、內盛冰水的接收瓶後進行水汽蒸餾。調節水蒸氣或冷凝水流速以避免冷凝器被毅合物晶體阻塞。蒸完後往接收瓶巾加乙醚，以使全部晶體溶解。分離乙醚層，水洗後加無水硫酸鈉乾燥。用一支高效分餾杜(約15個理論塔板)蒸出乙醚後，繼續蒸餾到燒瓶中僅剩下50毫升液體為止。在冰冷卻下結晶，吸濾，用冷甲醉洗，然後用少量乙醚洗滌。在空氣中晾乾)，得1.95一2.2克較純的撥合物(按三氯化鉻計，產率為45-51%。在乾燥乙醚中重結晶，或者最好是在脂肪提取器中用乾燥乙醚萃取，可得純產品在小於0.5mm壓力和40一50℃的溫度下，將重結晶欺合物進行升華，可得完全無嗅的產品在常壓下製備。在良好的通風櫥中，在裝有高速的金屬(鋼製鍍金)攪拌器、乾冰一丙酮冷凝器、一氧化碳進氣管、溫度計和用於加苯基溴化鎂的滴定管的3升五頸燒瓶中，放置12克無水三氯化鉻和700毫升乾燥乙醚，在-70℃激烈攪拌下，滴加210毫升2.7N的苯基澳化鎂，歷時1小時。滴完後，用冰水浴代替乾冰浴，快速通入一城化碳。反應在一10℃左右時出現深顏色，可視為反應開始。在低可於0℃下繼續反應15-30分鐘，將反應混合物傾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中，然後照上述高壓法中所述的方法分離，可得1.8克(11%)碳合物。在乾燥氮/丈存在下，在裝有葉片攪拌器的1升Parr高壓釜中，加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升鈉砂(1.20克原子)—液體石醋懸浮液(40%)。在乾冰浴中將高壓釜冷卻到一20℃後，在氮氣存在下加31.7克(0.20摩爾)無水三氯化鉻粉末。封閉，置於冰一鹽浴中，在攪拌下通入一氧化碳，使氣壓達56.2公斤/厘米忿。反應1.5小時後，氣壓降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收)，而反應溫度上升到一5℃。在此溫度下，一氧化碳吸收緩慢。30分鐘後撒去冰一鹽浴，讓溫度自行升至室溫(30℃)一，釜體內氣壓又可升到56.2公斤/厘米。此時，可繼續攪拌16小時在帶有高壓視鏡的高壓容器內，放置22.2毫升(0.40約摩爾)濃硫酸和228毫升無氧水配成的溶液，然後在-5一0℃下藉助於70.33公斤/厘米‘的氮氣壓力，將溶液壓入有一氧化碳存在下的反應混合物中，歷時2小時。由於反應放熱，到後期的釜內溫度可升至室溫。降壓，將混合液轉移到2升三頸燒瓶中，加100毫升水和100毫升濃鹽酸。在攪拌下將數合物與水共蒸餾，得35.2克(80%)的純產物.

六羰基鉻

基本介紹

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性質

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