二氰二胺

二氰二胺

二氰二胺俗稱雙氰胺,是很早就被套用的潛伏性固化劑,廣泛用於塗料、單包裝膠粘劑、薄膜膠等。二氰二胺為白色晶體,熔點207~209℃,毒性小,但難溶環氧樹脂。資料報導可用溶劑使雙氰胺溶於環氧樹脂,但是目前還是將雙氰胺粉碎後與環氧樹脂混合,在三聯輥上進行加熱混煉,或者採用擠出機加工。通常不加促進劑的混合料適用期達半年以上。

基本介紹

  • 中文名:二氰二胺
  • 外文名:Dicyandiamide
  • 分子式:C2H4N4
  • 分子量:84.08
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信息內容

中文名稱二氰二胺
中文別名 氰胍; 雙氰胺; 氰基胍; 二聚氰胺; 二聚氨基氰; DCD
英文名稱 Dicyandiamide
英文別名 N-Cyanoguanidine; Dicyanodiamide; Dicyandiamide (Cyanoguanidine); Dicyandiamide/ DCDA; DCD; 1-Cyanoguanidine; 2-Cyanoguanidine; Cyanoguanidine
分子式 C2H4N4
分子量 84.08

編號系統

CAS號:461-58-5
MDL號:MFCD00008066
EINECS號:207-312-8
RTECS號:ME9950000
BRN號:605637
PubChem號:24894150

相關數據

物性數據

1.性狀:白色棱形結晶性粉末
2.密度(g/ m3,25/4℃):1.400
3.熔點(℃):207~209
4.溶解性:微溶於水和乙醇,溶於丙酮和液氨,不溶於乙醚、苯和氯仿。

毒理學數據

急性毒性:大鼠經口LD:>500 mg/kg;
大鼠經未報到LDLo:600 mg/kg;
小鼠經腹腔LD50:>4gm/kg;
兔子經腹腔LD50:>3gm/kg;
大鼠經口LDLo:273 gm/kg/13W-C,肝臟重量的變化,白細胞(白血球)數量改變,酶抑制,誘導或改變血液或轉氨酶改變;

生態學數據

該物質對環境可能有危害,對水體應給予特別注意。

分子結構數據

1、摩爾折射率:20.55
2、摩爾體積(cm3/mol):59.1
3、等張比容(90.2K):172.8
4、表面張力(dyne/cm):72.8
5、極化率(10-24cm3):8.14

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:2
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:2
6.拓撲分子極性表面積88.2
7.重原子數量:6
8.表面電荷:0
9.複雜度:100
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

按規格使用和貯存,不會發生分解,避免與氧化物接觸。在13℃無水乙醇中溶解度為1.26%,水中為2.26%。易溶於熱水,水溶液在80℃以上時會慢慢分解產生氨。將雙氯胺的結晶加熱到熔點時,熔融後立即劇烈發熱,,生成三聚氰胺、密胺等。乾燥時很穩定,不燃燒。低毒。本品可能損傷皮膚,使用時應注意防止發生皮疹。

固化機制

雙氰胺的固化機理比較複雜,除了4個活潑氫參與反應之外,氰基也具有反應活性。另外,雙氰胺還具有催化型固化劑的作用。對E-51環氧樹脂來說,雙氰胺的理論用量為每100g樹脂11g,而實際用量為4~10g,特別是對固態環氧樹脂一般用量都比較少。
二氰二胺分子結構二氰二胺分子結構
二氰二胺球棍結構圖二氰二胺球棍結構圖

貯存方法

1.在2-8℃下密封保存,放置於通風、乾燥地方,避免於其他氧化物接觸。應儲存於陰涼、乾燥、通風處,切勿與氧化劑共儲存。在運輸裝卸中應防潮濕,輕拿輕放。
2.本品用編織袋內襯塑膠袋包裝,或用五層牛皮紙製成的紙袋包裝。袋口應嚴封,不得泄漏,每袋淨重25±0.2kg,每批每袋產品平均淨重達25kg。應貯存於陰涼、乾燥、通風處,切勿與氧化劑共貯存。在運輸裝卸中應防潮濕、輕拿輕放。

合成方法

把石灰氮(氰胺鈣)與水進行水解,將所得的懸浮狀水解液氰氨氫鈣濾除去氫氧化鈣,濾液通入二氧化碳脫鈣,得到氰氨液。然後,使氰氨在弱鹼性條件下聚合。生成雙氰胺最大速度時的溫度與pH有關:50℃時pH為9.7;80℃時pH為9.1;100℃時pH為8.8。控制在這些條件下聚合後,再經冷卻結晶、分離、乾燥,即得成品雙氰胺。工業品雙氰胺含量99%,每噸產品消耗石灰氮(含氮21%以上)4239kg。工藝流程:
(1)水解和脫鈣 石灰氮加入水解槽中,按比例加自來水攪拌,然後通CO2,使其進行充分水解反應。
二氰二胺
(2)抽濾將水解混合物真空抽濾,黑泥渣棄之,濾液加洗液加熱脫鈣。
二氰二胺
(3)濃縮和聚合 將加熱脫鈣液保溫,真空濃縮得不一定濃度的固液混合物,壓濾得二次脫鈣液和洗液,白泥堆放。再將濾液保溫聚合一段時間,聚合終點到後,加入“晶核”結晶。
(4)結晶和乾燥 進入結晶池的溶液在冰機製冷條件下結晶析出雙氰胺晶體。離心脫水,再轉入烘乾裝置,乾燥至符合專業標準。每批投入蒸餾瓶中200kg石灰(含N17.5%計),得合格雙氰胺晶體46.07kg,收率87.67%。

用途

1.作為胍鹽、三聚氰二胺類的原料。用雙氰胺與酸反應,可製造各種胍鹽。雙氰胺和苯基腈反應得到的苯代三聚氰二胺是塗料,層壓板、成型粉的中間體。
2.用作染料固色劑,雙氰胺和甲醛反應製得的雙氰胺樹脂,可用作染料固色劑。
3.雙氰胺化肥,雙氰胺複合肥料可控制硝化菌的活動,使氮肥在土壤中的轉化速度得到調節,減少氮的損失,提高肥料的使用效率。
4.作為精細化工中間體。在醫藥上用於製取硝酸胍、磺胺類藥物等;也用來製取硫脲、硝酸纖維素穩定劑、橡膠硫化促進劑、鋼鐵表面硬化劑、人造革填料、粘合劑等。由雙氰胺與甲酸反應可得醫藥中間體5-氮雜胞嘧啶。
5.本品還用作橡膠硫化促進劑。也用作製備胍鹽、染料固色劑、雙氰胺化肥、磺胺類藥物、硫脲、硝酸纖維素穩定劑、鋼鐵表面硬化劑的原料。
6.用作環氧樹脂潛伏性固化劑,配製單組分環氧膠黏劑,可提高樹脂的機械和物理性能;參考用量4~12質量份,100g環氧樹脂配合物適用期6~12個月。固化條件160℃/30min,熱變形溫度125℃。與甲醛反應製得的雙氰胺樹脂可用作直接染料固色劑、棉及絲綢等染色後的後處理固色劑;用作澱粉添加劑,可提高其流動性;用作氮肥添加劑,可提高肥效。也用於製造膠黏劑、三聚氰二胺、醫藥、農藥、染料、塗料、炸藥、合成洗滌劑及胍鹽等的原料。還用作橡膠硫化促進劑、鋼鐵表面硬化劑、紙張阻燃劑、防霉劑等。

項目指標值

質檢項目
項目指標值
熔點範圍/℃
207.0~211.0
含量(C2H4N4)
≥98.0%
水溶解試驗
合格
灼燒殘渣(以硫酸鹽計)
≤0.05%

急救措施

【皮膚接觸】
脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。
【眼睛接觸】
提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
【吸入】
脫離現場至空氣新鮮處。
【食入】
飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

【危險特性】
硝酸銨氯酸鉀及其鹽類能發生強烈的反應, 引起爆炸。受高熱分解,產生氰化物氮氧化物劇毒煙氣。
【有害燃燒產物
【滅火方法】
消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應急處理
【應急處理】
隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置儲存

【操作注意事項】
密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲存注意事項】
儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類、鹼類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
接觸控制/個體防護
【工程控制】密閉操作,局部排風。
【呼吸系統防護】空氣中粉塵濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器
【眼睛防護】戴化學安全防護眼鏡
【身體防護】穿防毒物滲透工作服。
【手防護】戴橡膠手套
【其他防護】工作完畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。

廢棄處置

【廢棄處置方法】
處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。
【運輸注意事項】
起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。

安全信息

危險品標誌:有害
安全標識:S22S24/25S45S36S3
危險標識:R20/21/22R43R36/38R25

安全術語

S22 Do not breathe dust.切勿吸入粉塵。
S24/25 Avoid contact with skin and eyes.避免與皮膚和眼睛接觸。
S45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S36 Wear suitable protective clothing.穿戴適當的防護服。
S3 Keep in a cool place.保存在陰涼處。

風險術語

R20/21/22 Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R25 Toxic if swallowed.吞食有毒。
R36/38 Irritating to eyes and skin.刺激眼睛和皮膚。

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