三苯基膦(三苯基磷)

三苯基膦

三苯基磷一般指本詞條

三苯基膦,為銠膦絡合催化劑的基礎原料,在國內石油化工中有廣闊的用途。三苯基膦還套用於醫藥工業、有機合成、分析等領域。三苯基膦還可作為染料工藝的增光劑、高分子聚合,彩色膠捲顯象的抗氧劑,聚環氧化的穩定劑,還可作為分析試劑。

基本介紹

  • 中文名:三苯基膦
  • 英文名:triphenylphosphine
  • 別稱:三苯膦
  • 化學式:C18H15P
  • 分子量:262.30
  • CAS登錄號:603-35-0
  • EINECS登錄號:210-036-0
  • 熔點:78.5-81.5℃
  • 沸點:377℃
  • 水溶性:不溶於水
  • 密度:1.132
  • 外觀:白色粉末
  • 閃點:181℃
  • 熔點:80.5℃
  • 折射率:1.5918
基本信息,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,用途,危險性概述,健康危害,燃爆危險,安全術語,急救措施,消防措施,泄漏應急處理,接觸控制/個體防護,三苯基膦儲運特性,核磁譜圖,

基本信息

三苯基膦又稱三苯膦,三苯(基)膦,三苯基膦,膦化三苯基,三酚苯酯,三苯基膦等,在老的文獻里也叫三芳基膦(triarylphosphines)。
英文名:triphenylphosphine
簡寫:PPh3
英文別名 'LGC' (4006); PHOSPHORUSTRIPHENYL; PP-360; TPP; TRIPHENYL PHOSPHOROUS; TRIPHENYLPHOSPHORUS; TRP; phosphine,triphenyl; Phosphine,triphenyl-; Phosphoris triphenyl; Trifenylfosfin; Triphenylphosphide; triphenyl-phosphin; Triphenyphosphine; Dehydrocholic acid CP2000; Trihenylphosphine; TRIPHENYLPHOSPHINE, REAGENTPLUS, 99%; TRIPHENYLPHOSPHINE REAGENTPLUS(TM) 99%
三苯基膦
分子式:C18H15P(是磷化氫的三苯取代物。)
分子量:262.30
CAS號:603-35-0
EINECS號:210-036-0
分子構型:三角錐
性狀外觀:白色鬆散粉末狀。
溶解性:易溶於醇、苯和三氯甲烷;微溶於酯;幾乎不溶於水。
密度(相對於水):1.194(25℃)
熔點:80.5℃。
三苯基膦
沸點377℃(91kPa)。
閃點(開杯)180℃。
毒性:有毒,LD50 800mg/kg。

性質與穩定性

1.在劇烈暴曬下會刺激人體,如果長時間接觸有神經毒性,屬於危險物品,不能與強氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應活性比苄基和烷基膦低。但是空氣對於三苯基膦的氧化非常明顯,生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸,但是當它加熱分解時,會生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時應在通風櫥中進行。
2.穩定性:穩定
3.禁配物: 強氧化劑
4.避免接觸的條件:受熱
5.聚合危害:不聚合
6.分解產物:磷烷

貯存方法

儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

在乾燥的情性氣體下,用34.1克(0.22摩爾)溴代苯,5.2克(0.21克)原子鎂及108毫升無水乙醚製得格氏試劑。將所得之苯基溴化鎂保存在惰性氣體下,攪拌並用冰浴冷卻,緩緩加入(15~20分鐘) 6.0克 (0 .044摩爾)三氯化磷和35毫升乙醚溶液。用11毫升濃鹽酸和30毫升水的溶液漫慢地處理此混合物。分出乙醚層,水層用乙醚萃取。乙醚溶液合併後,.在常壓的氫氣下蒸餾,直至蒸餾容器內殘留物的溫度達285℃殘渣用乙醇重結晶二次,得白色三苯膦8.7克(76%},熔點79.5℃。
三苯基膦(三苯基磷)

用途

三苯基膦為銠膦絡合催化劑的基礎原料,在國內石油化工中有廣闊的用途。三苯基膦還套用於醫藥工業、有機合成、分析等領域。三苯基膦還可作為染料工藝的增光劑、高分子聚合,彩色膠捲顯象的抗氧劑,聚環氧化的穩定劑,還可作為分析試劑。
1.用於有機合成,聚合引發劑,抗菌素類藥物氯潔黴素的原料,有機微量分析測定磷的標準樣品。
2.制鈀、銥,銠,鎳等絡合物催化劑,Wfttig試劑,三苯膦二鹵化物脫氧(N-氧化吡啶,亞硝基苯,氫過氧化物),脫硫,脫溴試劑。使a-溴代硝基化合物生成腈。與脂肪重氮化合物反應合成a-酮醛、β-酮酸脂。Beckmann重排。吡啶鈴鹽的脫季銨化。與溴碘、四氯(溴)化碳,N-溴化丁二烯亞胺等共用於一些合成。
3.三苯基膦是一種相當常用的還原劑,在大多數情況下,反應都是由生成三苯基膦氧化物 (一個熱力學有利的反應) 驅動的。另外,三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。
脫氧反應 三苯基膦廣泛地套用於過氧化氫或內過氧化物的還原中,反應與底物有關,可生成醇、羰基化合物或環氧化物。這類反應的主要驅動力是三苯基膦與相對較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強的P=O鍵。例如,利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性製備酮和醛 (式1)。
三苯基膦(三苯基磷)
與疊氮化物的反應 三苯基膦與有機疊氮化合物反應生成亞氨基膦烷 (式2)。
三苯基膦(三苯基磷)
亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑,易與親電試劑反應。如與醛和酮反應生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個反應與Wittig反應相似,稱作aza-Wittig反應,這個反應的驅動力也是由於三苯基氧膦的生成 (式3)
三苯基膦(三苯基磷)
與有機硫化物的反應 室溫下三苯基膦可以使環硫化合物轉化為烯烴 (式4)
三苯基膦(三苯基磷)
脫鹵反應α-溴代酮與三苯基膦反應生成酮 (式5)
三苯基膦(三苯基磷)
與有機環氧化物的反應 在水和丙酮溶劑中回流,三苯基膦可以使環氧化合物在疊氮化鈉參與下轉化為環亞胺 (式6)。
三苯基膦(三苯基磷)
取代吡咯的製備 苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應生成1-苯基-2,5-吡咯二酮 (式7)。
三苯基膦(三苯基磷)
作金屬催化劑的配體 它作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑,如Pd(PPh3)4就是一種重要的催化劑,常用於催化偶聯反應的進行,是構建碳-碳鍵的一種重要方法,其特點是催化條件溫和。例如,在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下,苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應生成聯苯類化合物,該反應的產率達到了90% (式8)。除了苯硼酸和鹵代物以外,鎂試劑、鋅試劑、錫試劑、矽化合物等均可作為偶聯反應的底物。
三苯基膦(三苯基磷)
4.廣泛用於醫藥、石化、塗料、橡膠等行業,用作催化劑、促進劑、阻燃劑,也用作分析試劑。

危險性概述

健康危害

對眼、上呼吸道、黏膜和皮膚有刺激性。有神經毒效應。

燃爆危險

本品可燃,有毒,具刺激性。

安全術語

S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸後,請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S36/37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
R22 Harmful if swallowed.
吞食有害。
R43 May cause sensitization by skin contact.
與皮膚接觸可能致敏。
R53 May cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
可能對水體環境產生長期不良影響。

急救措施

【皮膚接觸】脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
【眼睛接觸】提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
【吸入】迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
【食入】飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

【危險特性】遇明火、高熱可燃。受熱分解產生劇毒的氧化磷煙氣。與氧化劑可發生反應。
【有害燃燒產物】一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。
【滅火方法】採用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。

泄漏應急處理

【應急處理】隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,小心掃起,置於袋中轉移至安全場所。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。

接觸控制/個體防護

【工程控制】密閉操作,局部排風。提供安全淋浴和洗眼設備。
【呼吸系統防護】粉塵濃度較高的環境中,佩戴過濾式防塵呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
【眼睛防護】戴化學安全防護眼鏡。
【身體防護】穿防毒物滲透工作服。
【手防護】戴防化學品手套。
【其他防護】工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。

三苯基膦儲運特性

【操作注意事項】密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防塵呼吸器,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲存注意事項】儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

核磁譜圖

三苯基膦核磁譜圖
三苯基膦(三苯基磷)

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