雙基終止

雙基終止bimolecular termination兩個活潑自由基相互作用失去活性,形成穩定分子的過程。在雙基終止反應中,如果兩個活潑自由基以共價鍵相結合,形成飽和分子的反應稱雙基結合;若一活潑自由基奪取另一活潑自由基相鄰碳原子上的氫原子而互相終止的反應稱雙基歧化或稱歧化終止

雙基終止過程可分三步:自由基平移,鏈端重排,活性中心靠近。其中,鏈端重排是控制的一步,受體系粘度的嚴重影響

聚合反應中,如果終止方式為雙基結合,則所生成的高分子鏈兩端均有引發劑碎片;如果終止方式為雙基歧化,則所生成的高分子鏈只有一端有引發劑碎片。
自由基活性高,難孤立存在,易相互作用而終止。雙基終止有偶合和歧化兩種方式。
偶合終止是兩自由基的獨電子相互結合成共價鍵的終止方式,結果是兩個大分子鏈生成一個大分子。偶合終止的結果每個大分子鏈上帶有兩個引發劑的殘基。
歧化終止是某自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子而終止的方式,結果兩個大分子鏈生成兩個大分子。歧化終止的結果每個大分子鏈上帶有一個引發劑的殘基,因此可以根據大分子鏈上的引發劑殘基的數量區別偶合終止和歧化終止。

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