氯化苦

氯化苦是一種無色或微黃色油狀液體，它的的分子式是 CCl₃NO₂ ，分子量是164.39 ；硝基三氯甲烷，它不溶於水，溶於乙醇、苯等多數有機溶劑。是一種有警戒性的薰蒸劑，可以殺蟲、殺菌、殺鼠，也可用於糧食害蟲薰蒸，還可用於木材防腐、房層、船舶消毒，土壤、植物種子消毒等。

基本介紹

• 中文名：氯化苦
• 外文名：nitrochloroform; chloropicrin; PS
• CAS號：76-06-2
• EINECS號：200-930-9
• 分子式：CCl3NO2
• 分子量：164.39

簡介

中文別名：三氯硝基甲烷;硝基三氯甲烷

分子式：CCl₃NO₂

結構

分子量：164.39

外觀與性狀 無色或微黃色油狀液體，有催淚性

穩定性：穩定

危險標記：13（劇毒品）

國標編號：61051

主要用途：用於有機合成用作殺蟲劑

編號系統

CAS號：76-06-2

MDL號：MFCD00041878

EINECS號：200-930-9

RTECS號：PB6300000

BRN號：1756135

物性數據

1.性狀：無色或微黃色油狀液體，有催淚性。

2.熔點（℃）：-69.2

3.沸點（℃）：112

4.相對密度（水=1）：1.66（20℃）

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：5.7

6.飽和蒸氣壓（kPa）：2.26（20℃）

7.辛醇/水分配係數：2.09

8.溶解性：不溶於水，溶於乙醇、苯、二硫化碳等多數有機溶劑。

毒理學數據

1.急性毒性 LD50：126~271mg/kg（小鼠經口）

2.致突變性 微生物致突變：鼠傷寒沙門菌50μg/皿、大腸桿菌50μg/皿。姐妹染色單體交換：人淋巴細胞8mg/L。

分子結構數據

1、摩爾折射率：27.21

2、摩爾體積（cm3/mol）：92.0

3、等張比容（90.2K）：240.9

4、表面張力（dyne/cm）：46.9

5、極化率（10-24cm3）：10.78

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：2.1

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：2

4、可旋轉化學鍵數量： 0

5、互變異構體數量：

6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：43.1

7、重原子數量：7

8、表面電荷：0

9、複雜度：79.9

10、同位素原子數量：0

11、確定原子立構中心數量：0

12、不確定原子立構中心數量：0

13、確定化學鍵立構中心數量：0

14、不確定化學鍵立構中心數量：0

15、共價鍵單元數量：1

性質與穩定性

1.穩定性 穩定

2.禁配物 強還原劑、無機鹼、鹼金屬、鹵代烷烴、金屬氫化物、金屬烷氧化物、氨、胺、發煙硫酸等

3.避免接觸的條件 受熱

4.聚合危害 不聚合

5.分解產物 氯化物、氮氧化物、碳

貯存方法

儲存注意事項 儲存於陰涼、通風良好的專用庫房內，實行“雙人收發、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

用途

1.本品是一種有警戒性的薰蒸劑，可以殺蟲、殺菌、殺鼠，也可用於糧食害蟲薰蒸，還可用於木材防腐、房層、船舶消毒，土壤、植物種子消毒等。

2.用於有機合成，製造染料、殺蟲劑、殺真菌劑等。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1580 6.1/PG 1

危險品標誌：極毒

安全標識：S38S45S36/S37

危險標識：R22R26R36/37/38

製備

氯化苦的經典生產方法是苦味酸法。將苦味酸加入白灰乳濁液中，使之形成黃色透明的苦味酸鈣鹽溶液，再在白灰漿中通入氯氣或加入漂白粉溶液氯化，生成氯化苦，再用水蒸氣直接蒸餾法蒸出。苦味酸法生產氯化苦，根據上述反應方程式，苦味酸中碳元素的利用率只有50%，而氯元素的利用率僅40%，再加上苦味酸生產過程中，產生大量的廢酸及污水，難以治理，中國和日本一直用此法生產，現該法正逐漸被其它工藝所取代。

新開發的氯化苦清潔生產工藝是硝基甲烷法。硝基甲烷法制氯化苦，無論在理論上講還是以反應方程式可以看出，是一條比較簡捷的工藝路線。其反應方程式如下：

CH3NO2+ 3Cl2+ 3NaOH→CCl3NO2+ 3NaCl+ 3H2O

硝基甲烷在氫氧化鈉存在下，通入氯氣，生成氯化苦、氯化鈉和水，工藝簡單、產品質量純度高、無污染物產生；對於氯鹼企業來說，氯氣和燒鹼又是其產品，是一條最合適氯鹼企業的合成氯化苦的最新工藝路線。

也可由次氯酸鈉與硝基甲烷直接製得

套用

氯化苦主要作為熏蒸劑，用於糧食和土壤熏蒸。它被確認為齧齒動物、昆蟲和倉庫害蟲的熏蒸劑，在土壤處理中能防治真菌、線蟲等土傳病害。試驗證實：氯化苦對花生、姜、茄子、青椒、草莓、西紅柿等經濟作物土壤熏蒸後有優異的殺菌除蟲作用，對蔬菜保護地的土壤熏蒸效果也很明顯，達到種植物增產、穩產和改善品質的目的，起到其它農藥無可替代的作用。氯化苦對人體有強烈的刺激和催淚作用，能警示人而不至於中毒，並由於無殘留，因而安全可靠。

氯化苦主要用於糧食熏蒸及土壤消毒，防治土傳病害、線蟲、地下害蟲；也可用於木材防腐，房屋，船舶消毒以及合成染料和藥物等。

實際套用：根據聯合國蒙特婁多邊基金執委會（MFMP）、聯合國工業發展組織（UNIDO）批准的《中國消費行業甲基溴整體淘汰計畫（Ⅰ期）》中“農業行業甲基溴淘汰工作”及國家環境保護部和農業部簽署的《關於淘汰甲基溴行業計畫（農業）執行和管理備忘錄》的要求，中國到2015年1月1日全面禁止甲基溴生產和施用。山東省計畫2013年全部淘汰完（2009年計畫淘汰134噸）。

甲基溴又名溴甲烷，氯化苦是聯合國推薦的臭氧物質溴甲烷（甲基溴）替代品之一。1992年，國際社會《關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書》哥本哈根修正案已明確將甲基溴列入受控物質。中國於1991年加入議定書，2003年加入哥本哈根修正案，明確了淘汰甲基溴的計畫和目標，即從2002年1月1日至2015年1月1日，完成對甲基溴的淘汰。主要用於作物栽植前的土壤處理，它在有效殺死病蟲害的同時，能夠消耗空氣中的臭氧層，為此聯合國專門召開會議組織各國簽訂《蒙特婁議定書》，要求在開發中國家和已開發國家逐步淘汰甲基溴，以保護空氣中的臭氧層。

2009年2月 25 日上午，山東省安丘市凌河鎮大儒林村臧玉升的大棚姜地里，臧玉升在中國農科院植保所曹坳程教授的指導下，和專業人員一起利用滴灌機械進行土壤氯化苦消毒。臧玉升告訴記者，“用氯化苦替代甲基溴給土壤消毒可保護大氣中的臭氧層，我作為一名土生土長的農民這是回響政府號召，履行聯合國公約。”

按《議定書》，中國政府 2015年前必須淘汰甲基溴。 安丘市農業局從 2008 年開始，通過集中辦培訓班、田間地頭現場培訓等形式，邀請曹坳程教授和山東省環保總站、山東農業大學的農業專家授課，向農民宣傳甲基溴對大氣的危害及其替代技術，篩選符合國際食品安全標準的氯化苦、威百畝、棉隆、石灰氮等化學品替代甲基溴進行土壤消毒，推薦使用蒸汽、太陽曝曬等方法進行土壤物理消毒，在生產出安全食品的同時保護好大氣環境，履行好國際公約。 安丘市新安、 興安、 凌河、石埠子鎮街的 2000 戶農民種植的大姜、大蔥、草莓2000畝蔬菜水果，採用了甲基溴替代技術，減少甲基溴使用排放 50噸。

注意事項

健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。

健康危害：蒸氣強烈刺激眼和肺，具有全身毒作用。損害中、小支氣管，導致中毒性肺炎和肺水腫。

急性中毒：出現眼與咽喉部刺激症狀、頭痛、噁心、嘔吐、腹痛、呼吸困難、心悸、氣促、胸部緊束感等。嚴重者發生肺水腫，往往由於肺水腫而致死。可引起角膜炎和虹膜炎。皮膚接觸可致灼傷。

禁止公約

氯化苦為《禁止化學武器公約》附表化學品清單及化學品舉例之附表3化學品清單A類有毒化學品。

環境標準

中國（TJ36-79） 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 1mg/m3 ；

前蘇聯（1978） 環境空氣中最高容許濃度0.01mg/m3 ；

嗅覺閾濃度 1.1ppm

主要用途

監測

實驗室監測

鹽酸萘乙二胺比色法《空氣中有害物質的測定方法》（第二版）杭士平主編

氣相色譜法（糧食）《農藥殘留量氣相色譜法》國家商檢局編

應急監測

氯化苦泄漏可使用氣體檢測管進行檢測

應急處理

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並立即隔離150米，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。

氯化苦防護面具

身體防護：穿防毒服。

手防護：戴橡膠手套。

其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作畢，徹底清洗。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。

急救措施

皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗，至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：飲足量溫水，催吐，就醫。

滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑：霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。

推廣套用

在MBTOC和山東省農業廳推薦的溴甲烷替代品中，氯化苦是重要的替代化學品。山東省農業廳在推廣溴甲烷替代品的檔案中說：

保障甲基溴替代品的安全、合理、有效施用是淘汰甲基溴工作的基礎。

在生薑上可以重點推廣施用氯化苦、1.3-二氯丙烯、氯化苦/1.3-二氯丙烯、威百畝、氰胺化鈣等替代品；

在黃瓜上重點推廣嫁接技術和施用生物製劑、阿維菌素、噻唑磷、氰胺化鈣等替代品；

在番茄上重點推廣嫁接技術和施用氰胺化鈣、威百畝、噻唑磷、阿維菌素、氯化苦等替代品。檔案要求各地要著力淨化農資市場，不斷規範替代品的價格，確保替代品的質量和供給。各地要廣泛利用各種宣傳教育形式，如明白紙、橫幅、標語、海報、報紙、掛曆、廣告和廣播、電視、網站等媒體，認真搞好淘汰甲基溴的宣傳教育活動，注重宣教效果，做到蔬菜種植區家喻戶曉，提高廣大菜農保護環境、改善大氣層的環保意識。同時，要積極組織蔬菜種植區農技人員培訓示範指導農民科學使用各類甲基溴替代品。