掩蔽

在化學分析中,干擾離子會影響分析結果的準確性,如何消除其它離子的干擾,提高分析結果的準確度,除了發展高選擇性的試劑外,掩蔽劑的使用也是一個很重要的途徑,它對改進舊有方法和發展新方法都具有很大的實際意義。掩蔽,是指離子或分子無須進行分離而僅經過一定的化學反應(通常是形成絡合物)即可不再干擾分析反應的過程。對於有干擾的離子或分子,如不用分離的方法,則必須藉助於掩蔽手段。

基本介紹

  • 中文名:掩蔽
  • 外文名:Mask
  • 套用學科:分析化學
  • 目的:降低溶液中干擾離子濃度
有機掩蔽劑,選擇原則,反應主要類型,沉澱掩蔽,氧化還原掩蔽,動力學掩蔽,絡合掩蔽,掩蔽解蔽,

有機掩蔽劑

在絡合滴定中用硫脲掩蔽銅,用三乙醇胺掩蔽銅、鋁、錳等;用乳酸掩蔽錫、鈦;用1,10-菲咯啉掩蔽銅、鎳、鈷等;用某些巰基化合物掩蔽重金屬等。
在分光光度法中,用二安替比林甲烷光度法測定鈦時,鐵(Ⅲ)有干擾,必須使用抗壞血酸掩蔽之,方能提高測定鈦時的選擇性。
EDTA及其他氨羧絡合劑
EDTA及其他氨羧絡合劑能與許多金屬離子形成穩定的1:1絡合物,而且多數絡合物能在瞬間形成,是容分析中常用的一類重要滴定劑。以EDTA為滴定劑的絡合滴定法由於具有快速簡便的特點,在50至60年代得到了很大的發展。
氨羧絡合劑,大多數具有與EDTA相類似的性質,即能與許多金屬離子形成絡合物,只是不同試劑與金屬離子的絡合能力不相同,這便為我們提供了選擇使用這類試劑作為某些金屬離子掩蔽劑的可能性。
多元醇、羥基羧酸及羧酸類化合物
多元醇、羥基羧酸及某些羧酸是以氧原子為給予體的一類絡合劑,常常與一些與氧鍵合能力較大的金屬離子,如Al、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ga 、In 、Tl、 Zr、 Th、 Ge、 Sn、 V(TV、V)Nb 、Ta、 Mo U(VI)、 Fe(Ⅲ)、Co等絡合,故可作為這些離子的掩蔽。
常用的這類掩蔽劑有甘油、乳酸、檸檬酸、灑石酸、蘋果酸、抗壞血酸。
胺及羥胺化合物
胺類化合物可作為Cu、Cd、Zn、Co、Ni等金屬離子的掩蔽劑;羥胺類化合物不僅能與Cu、Cd、Zn、Co、Ni等絡合,而且也能與Al、Fe(Ⅲ)、Sn(IV)、Sb(Ⅲ)、Bi等作用而被掩蔽。
常用的這類掩蔽劑有:乙二胺、聚乙撐多胺、1,10-菲咯啉、三乙醇胺等。
巰基化合物
巰基化合物以掩蔽的重金屬離子主要是Ag、Hg、Bi、Cd、Cu、Pb、Tl等,此外亦能掩蔽Sb、Sn、Fe(Ⅲ)、Co、Ni等離子。由於氰化物的毒性劇烈研究機使用巰基化合物代替氰化物有著重大意義。巰基化合物作為掩蔽劑的主要優點是:有效、毒性低;可在酸性溶液中使用;在鹼性溶液中通常與Pb、Bi、Sn等形成無色可溶性絡合物等。但它們也具有某些缺點:具有特殊的臭味:易氧化、難以保存;與某些離子反應形成有色沉澱,價格比較昂貴等。
常用的這類掩蔽劑有巰基乙酸、β-巰基丙酸、二巰基丁二酸、半胱氨酸、Z-氨基乙硫醇、硫脲等。

選擇原則

1、掩蔽劑與干擾離子所形成的絡合物的穩定常數必須足夠地高。與其相反,與被測離子形成的絡合物的穩定常數應儘可能低。
2、掩蔽產物最好是無色的或淺色的,而且在水中有足夠大的溶解度。
3、掩蔽劑最好是低毒或無毒的。
4、掩蔽反應的速度應當足夠地快。
例如在絡合滴定中,掩蔽劑的加入須不影響絡合反應的進行和滴定終點的判斷;在分光光度法中,掩蔽反應的產物與被測離子的呈色絡合物須不具有相似的或部分重疊的吸收峰,在測定波長下被掩蔽離子的絡合物對於入射光線最好無明顯吸收。在重量分析中,掩蔽劑的加入除了不增大被測沉澱的溶解度外,主要是不允許掩蔽產物與被測離子產生共沉澱現象。 在離子交換分離中,被掩蔽離子與被測離子對於離子交換樹脂的分離特徵必須不同等。

反應主要類型

沉澱掩蔽

由於掩蔽劑的加入,使某些干擾離子形成不影響分析反應的沉澱,這一掩蔽方法稱為沉澱掩蔽。
例如,加入氟化鉀使鐵(Ⅲ)呈K3FeF6沉澱析出,便可在微酸性溶液中測定銅合金中的某些元素,而不發生干擾。

氧化還原掩蔽

如果幹擾離子為變價元素,當其以某一價態存在時干擾測定,而在另一價態時不發生干擾,則可借氧化還原反應使之成為沒有干擾的價態,這種消除干擾的方法稱作氧化還原掩蔽。
例如,當用鈦試劑、變色酸、茜素S等試劑光度法測定鈦時,Fe(Ⅲ)均有干擾,但用抗壞血酸將它還原為Fe(Ⅱ)後,即使大量存在也不影響鈦的測定,這些方法可用於測定鋼鐵中的鈦含量。

動力學掩蔽

在一定條件下,降低干擾離子與分析試劑之間的反應速度使該反應實際上不能進行,這種掩蔽方法稱為動力學掩蔽。

絡合掩蔽

加入掩蔽劑使它與某些干擾離子形成穩定的絡合物,從而不再干擾分析反應的進行,這種掩蔽方法稱為絡合掩蔽。這是迄今為止,研究最多、使用最廣的掩蔽方法。

掩蔽解蔽

測定多種共存離子時,首先使用配位劑掩蔽掉某種離子,然後再定向使用另外一種試劑將該離子的配合物解蔽。如測定鉛離子時,加入氰根掩蔽鋅離子,滴定完鉛離子後加入甲醛使四氰合鋅配合物解蔽,再滴定鋅離子。

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