三氯氧釩

三氯氧釩，是一種無機化合物，化學式為VOCl₃， 主要用作溶劑、烯烴聚合的催化劑，還可用於有機釩化合物的合成。常溫下是一種黃色液體。

基本介紹

• 中文名：三氯氧釩
• 外文名：Vanadium oxytrichloride
  Vanadium trichloride oxide
• 別名：三氯化氧釩
• 化學式：VOCl3
• 分子量：173.30
• CAS登錄號：7727-18-6
• EINECS登錄號：231-780-2
• 熔點：-77 ℃
• 沸點：126 至 127 ℃
• 水溶性：反應
• 密度：1.84 g/cm
• 外觀：黃色液體
• 安全性描述：S26；S27；S28；S36/37/39；S45
• 危險性符號：T
• 危險性描述：R14；R25；R34

結構

分子構形為四面體，其中O-V-Cl鍵鍵角為111°，Cl-V-Cl鍵鍵角為108°，V-O鍵和V-Cl鍵健長分別為157pm和214pm。其結構圖見圖片“三氯氧釩球棍模型”。

三氯氧釩球棍模型

理化性質

物理性質

密度：1.84g/cm

熔點：-77℃

沸點：126-127℃

折射率：1.6300

外觀：黃色液體

溶解性：易溶於水、甲烷和乙醚，溶於四氯化碳、四氯化鈦、四氯化錫、三氯化磷、三氯氧磷、三氯化砷及三氯化銻等許多物質

化學性質

水解和醇解

三氯氧釩在水中會迅速水解為五氧化二釩和鹽酸：

2VOCl₃ + 3H₂O → V₂O₅ + 6HCl

互換成其他V-O-Cl化合物

VOCl₃也可用於合成VOCl₂：

V₂O₅ + 3VCl₃ + VOCl₃ → 6VOCl₂

一氯二氧釩可以由三氯氧釩和Cl₂O的反應製備：

VOCl₃ + Cl₂O → VO₂Cl + 2Cl₂

大於180°C時，VO₂Cl分解為V₂O₅和VOCl₃。同樣，VOCl₂也可分解為VOCl₃和VOCl。

加合物

VOCl₃是一種強路易斯酸，其趨向於與乙腈、胺等各種鹼基形成加合物。在形成的加合物中，釩會由原先的V₄幾何四面體變為V₆八面體：

VOCl₃ + 2 H₂NEt → VOCl₃(H₂NEt)₂

VOCl₃用於烯烴聚合

VOCl3在製備乙丙橡膠（實三元乙丙橡膠，EPDM）的反應中可用作催化劑或預催化劑。

製備方法

以五氧化二釩和活性炭為原料，通入氯氣進行氯化反應可以製得三氯氧釩。所用反應管為內徑25mm、長700mm的規格，因常溫下VOCl₃是液體，故反應管出口部位要向下彎曲，連線水冷冷凝器並安裝磨口的支管燒瓶作為VOCl3的接受器。

計算化學數據

疏水參數計算參考值（XlogP）：無

氫鍵供體數量：3

氫鍵受體數量：1

可旋轉化學鍵數量：0

互變異構體數量：0

拓撲分子極性表面積：17.1

重原子數量：5

表面電荷：0

複雜度：6.9

同位素原子數量：0

確定原子立構中心數量：0

不確定原子立構中心數量：0

確定化學鍵立構中心數量：0

不確定化學鍵立構中心數量：0

共價鍵單元數量：4

毒理學數據

急性毒性：LD₅₀：140mg/kg（大鼠經口）。

用途

主要用作溶劑、烯烴聚合的催化劑，還可用於釩有機化合物的合成。

安全信息

安全術語

S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接觸後，立即用大量水沖洗並徵求醫生意見。

S27：Take off immediately all contaminated clothing.

立即脫掉全部污染的衣服。

S28：After contact with skin, wash immediately with plenty of ... (to be specified by the manufacturer).

皮膚接觸後，立即用大量...（由生產廠家指定）沖洗。

S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴適當的防護服、手套和眼睛/面保護。

S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

發生事故時或感覺不適時，立即求醫（可能時出示標籤）。

風險術語

R14：Reacts violently with water.

與水猛烈反應。

R25：Toxic if swallowed.

吞食有毒。

R34：Causes burns.

引起灼傷。